Государственная система
санитарно-эпидемиологического нормирования
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций вредных
веществ
в воздухе рабочей зоны
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АДИПИНОВОЙ, ГЛУТАРОВОЙ И ЯНТАРНОЙ КИСЛОТ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.122-96
Выпуск № 29
Минздрав России
Москва 1998
Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1998.
1. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и ГОСТ Р 1.5.-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Ответственные исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.
Исполнители: Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.122-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АДИПИНОВОЙ, ГЛУТАРОВОЙ И ЯНТАРНОЙ КИСЛОТ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Н3СООС-СН2-СН2-СООСН3 М. м. 146,15
Диметиловый эфир янтарной кислоты
Н3СООС-СН2-СH2-СН2-СООСН3 М. м. 160,0
Диметиловый эфир глутаровой кислоты
Н3СООС-СН2-СН2-СН2-СН2-СООСН3 М. м. 174,0
Диметиловый эфир адипиновой кислоты
Диметиловые эфиры адипиновой, глутаровой и янтарной кислот бесцветные маслянистые жидкости со слабым запахом.
В воздухе находятся в виде паров.
Диметиловые эфиры адипиновой, глутаровой и янтарной кислот оказывают на организм общетоксическое действие, нарушают функцию печени и нервной системы.
ПДК в воздухе - 10 мг/м3.
Физико-химические свойства
|
Название вещества |
М. м. |
Температура |
Плотность, г/см3 |
Упругость паров (при Т - 20 °С и Д - 760 мм рт. ст.) мм рт. ст. |
Летучесть, мг/л |
Растворимость |
||
|
плавл. °С |
кипения °С |
в воде (при Т - 20 °С) |
в орг. р-лях |
|||||
|
Диметиловый эфир янтарной кислоты (диметилсукцинат) |
146,15 |
19,5 |
195,2 |
1,1202 |
0,263 |
2,097 |
2,8 г в 100 г воды |
спирте хлороформе ацетоне |
|
Диметиловый эфир глутаровой кислоты (диметилглутарат) |
160,0 |
-37 |
214,0 |
1,0876 |
0,115 |
1,005 |
0,882 г в 100 г воды |
ацетоне спирте бензоле эфире |
|
Диметиловый эфир адипиновой кислоты (диметиладипинат) |
174,0 |
-11 |
120,0 (при 1,5 мм рт. .ст.) |
0,9660 |
0,040 |
0,380 |
0,423 г в 100 г воды |
ацетоне спирте бензоле эфире |
Характеристика метода
Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел измерения диметиловых эфиров в анализируемом объеме пробы - 0,02 мкг.
Нижний предел измерения диметиловых эфиров в воздухе - 5 мг/м3 (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 5 до 40 мг/м3.
Измерению не мешают исходные продукты синтеза - адипиновая, глутаровая, янтарная кислота и метанол, а также взаимно не влияют исследуемые диметиловые эфиры.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±12 %.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором |
|
|
Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 2,4 м и внутренним диаметром 3 мм |
|
|
Микрошприц МШ-10М |
ТУ 2-833-106 |
|
Секундомер |
ГОСТ 5072-72 |
|
Аспирационное устройство |
|
|
Пробирки, вместимостью 10 мл |
ГОСТ 25336-82 |
|
Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл |
ГОСТ 20292-74 |
|
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл |
|
|
Поглотители Рыхтера |
ТУ 25-11-1081-75 |
|
Измерительная лупа 10х |
ГОСТ 25706-83 |
|
Термометр |
ГОСТ 16590-71 |
Реактивы, растворы, материалы
|
Этиловый спирт, марка А |
ГОСТ 17299-78 |
|
Диметиловый эфир адипиновой кислоты, очищен вакуумной перегонкой |
|
Стандартный раствор № 1 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 400 мкг/мл готовят растворением навески 20 мг, взятой с погрешностью не более 0,001 г (в пересчете на 100 %-ное вещество), в мерной колбе, вместимостью 50 мл, объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение 5-ти суток.
Стандартный раствор № 2 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 40 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив около суток.
Диметиловый эфир глутаровой кислоты, очищен вакуумной перегонкой.
Стандартный раствор № 1 диметилового эфира глутаровой кислоты готовят аналогично стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты, так же готовят стандартный раствор № 2.
Диметиловый эфир янтарной кислоты, очищен вакуумной перегонкой.
Стандартный раствор № 1 диметилового эфира янтарной кислоты с концентрацией 400 мкг/мл и стандартный раствор № 2 с концентрацией 40 мкг/мл готовят аналогично стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты.
|
Азот из баллона с редуктором |
|
|
Воздух из баллона с редуктором |
ГОСТ 11882-73 |
|
Водород из баллона с редуктором |
ГОСТ 3022-80 |
|
Твердый носитель, инертон-супер (фракция 0,160-0,200 мм), ЧССР |
|
|
Неподвижная жидкая фаза, OV-210 (5 % от массы носителя), ЧССР |
|
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1,0 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда Рыхтера, содержащих по 5 мл этилового спирта, охлаждаемые смесью «вода-лед-поваренная соль». Для определения концентрации Диметиловых эфиров на уровне 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха.
Срок хранения проб - не более суток в холодильнике.
Подготовка к измерению
Хроматографическую стеклянную колонку заполняют насадкой инертон-супер (фракция 0,160-0,200 мм) с OV-210 (5 % от массы носителя) - и, не подсоединяя к детектору, Кондиционируют 10 ч, продувая газом-носителем (азотом), при медленном подъеме температуры до 250 °С и расходе 45 мл/мин. Насадку выдерживают до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора. Общую подготовку прибора проводят в соответствии с инструкцией прибора.
Градуировочные растворы с содержанием определяемых веществ от 5 до 40 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов № 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
Для анализа берут 4 мкл каждого градуировочного раствора и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков от количества компонента в хроматографируемом объеме, мкг. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6-ти точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки при анализе:
диметилового эфира янтарной кислоты 130 °С
диметилового эфира глутаровой кислоты 145 °С
диметилового эфира адипиновой кислоты 160 ° С
Температура испарителя при анализе:
диметилового эфира янтарной кислоты 210 °С
диметилового эфира глутаровой кислоты 230 °С
диметилового эфира адипиновой кислоты 250 °С
Расход газа-носителя (азот) 45 мл/мин
Расход водорода 40 мл/мин
Расход воздуха 300 мл/мин
Скорость движения диаграммной ленты 1,5 см/мин
Объем анализируемой пробы 4 мкл
Время удерживания:
диметилового эфира янтарной кислоты 1 мин 55 с
диметилового эфира глутаровой кислоты 2 мин 5 с
диметилового эфира адипиновой кислоты 2 мин
Проведение измерения
Содержимое поглотительных сосудов количественно переносят в пробирку с притертой пробкой и доводят до 10 мл этиловым спиртом. Для анализа отбирают 4 мкл пробы и хроматографируют при вышеуказанных условиях. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию диметилового эфира адипиновой, глутаровой и янтарной кислот «С» (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Методические указания разработаны Рубежанским филиалом НИОПИК.
Приложение 1
Приведение
объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/764 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2038 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1400 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0946 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0635 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0357 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9655 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9891 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименование вещества |
Ссылка на опубликованные Методические указания |
|
1. Аммония метаваданат |
МУ на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7 |
|
2. Вольфрама диселенид |
МУ на фотометрическое определение вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13 |
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель 0633Н) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
5. Этилендиамина метилфенол (агидол-АФ-2) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
6. Железа оксид |
МУ по полярографическому измерению концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1, М., 1988, с. 60 |
|
7. Кобальта диселенид |
МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14 |
|
8. Липрин |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139 |
|
9. Молибдена диселенид |
МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 97 |
|
10. Ниобия диселенид |
МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати). |
|
11. Пыльца бабочек зерновой моли |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139. |
|
12. Полиамидное волокно «Армос» |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
13. Пыль доменного шлака |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
14. Метасол |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
15. Сополимер акрилонитрила и 2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1) |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
16. Соли неорганических кислот меди |
МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18 |
|
17. Смолы сланцевые дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону) |
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88 |
|
18. Фталат меди-свинца Фталат свинца Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу) |
МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М., 1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 |
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5 |
МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182 |
|
20. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (алкильные) (контроль по HCl) |
МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 83 |
|
21. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррильные) |
Методические указания на фотометрическое определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170 |
|
22. Цинка ацетат |
МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51. |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Приборы, аппаратура, посуда. 2 Реактивы, растворы, материалы.. 3 Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79. 4 |