4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Хроматографическое измерение концентраций этилового эфира перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.271-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.271-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Хроматографическое измерение концентраций этилового эфира перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны

М. м. 237,136

Этиловый эфир перметриновой кислоты (ЭЭПК) - прозрачная, маслянистая жидкость, слегка желтоватого цвета. Плотность - 1,17 г/см³ при 20 °С, вязкость - 8,3189×10^-3 па с. Т_кип. - 220 °С. Упругость пара при 25 °С составляет 8×10^-3 мм рт. ст. Легко растворяется в органических растворителях. В воде не растворим. В присутствии влаги не гидролизуется.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 2 мг/м³.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием в четыреххлористый углерод.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 2,5×10^-3 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/м³ (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 1 до 40 мг/м³.

Измерению не мешают этанол, толуол, этиловый эфир диметилтрихлоргексеновой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 14 %.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, - 25 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Колонка из нержавеющей стали, длиной 1 м и диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы Зайцева или Рихтера (малая модель)
Колбы мерные, вместимостью 50 и 25 мл	ГОСТ 20292-74
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками	ГОСТ 10515-75
Пипетки, вместимостью 10 и 1 мл	ГОСТ 20292-74
Секундомер	ГОСТ 5072-79
Микрошприц МШ-1
Лупа измерительная
Линейка

Реактивы, растворы, материалы

Этиловый эфир перметриновой кислоты
Углерод четыреххлористый , х. ч.	ГОСТ 20288-74

Стандартный раствор ЭЭПК № 1 с концентрацией 1-2 мг/мл готовят путем взятия точной навески эфира и растворением ее в четыреххлористом углероде в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Раствор устойчив в течение 6 суток при температуре 4 °С (в холодильнике).

Насадка - 5 % ХЕ-60 на хроматоне N-AW

(0,25-0,315 мм) производство "Chemapol",

ЧСФР

Стандартный раствор ЭЭПК № 2 с концентрацией 100 мкл/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 четыреххлористым углеродом.

Азот газообразный, в баллонах с редуктором	ГОСТ 9293-74
Воздух газообразный, в баллонах с редуктором	ГОСТ 11882-73
Водород электролитический в баллонах с редуктором	ГОСТ 3022-80

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин аспирируют через поглотительный прибор Рихтера или Зайцева (малая модель), заполненный 2 мл четыреххлористого углерода. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха. Отбор проб производится при охлаждении поглотительного раствора до - 20 °С смесью хлористого натрия и льда (в соотношении 1:3). Срок хранения отобранных проб - 24 ч при температуре 4 °С (в холодильнике).

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой 5 % ХЕ-60 на хроматоне N-AW (фр. 0,25-0,315 мм). Заполнение осуществляют вакуумным способом. Колонку кондиционируют в термостате хроматографа в течение 20 ч при скорости газа-носителя (азота) 30 мл/мин при температуре 220 °С.

Градуированные растворы с содержанием ЭЭПК от 2,5 мкг/мл до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 четыреххлористым углеродом согласно таблице.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки. Из каждого градуировочного раствора отбирают 1 мкл и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график зависимости площади пика (мм²) от содержания ЭЭПК в пробе (мкг) из 5 параллельных проб для каждого градуировочного раствора.

ЭЭПК представляет собой смесь двух изомеров (цис- и транс-), поэтому при построении градуировочного графика используется зависимость суммы площадей пиков двух изомеров от содержания ЭЭПК (ошибка не превышает 14 %). Такое упрощение вполне допустимо, т. к. соотношение содержания изомеров постоянно в газовой и жидкой фазе и не зависит от условия отбора проб.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки	115 °С;
температура испарителя	250 °С;
температура термостата детектора	250 °С;
скорость потока газа-носителя (азот)	30 мл/мин;
скорость потока водорода	30 мл/мин;
скорость потока воздуха	300 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты	240 мм/ч;
объем вводимой пробы	1 мкл;
время удерживания четыреххлористого углерода	58 с;
время удерживания изомеров ЭЭПК	2 мин 56 с.

Проведение измерения

Отобранную пробу в количестве 1 мкл с помощью микрошприца МШ-1 вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по предварительно построенному градуировочному графику находят содержание ЭЭПК в пробе.

Расчет концентрации

Концентрацию ЭГК (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

, где

а - содержание ЭЭПК, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указании разработаны Куйбышевским филиалом НПО "Гигиена и профпатология".

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям