РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
Методические указания
Определение массовой концентрации ртути в пробах воды
Методика выполнения измерений универсальным ртутеметрическим комплексом УКР-1МЦ
Дата введения 2003-01-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Научно-производственным объединением «Тайфун» Росгидромета Научно-производственной экологической фирмой «Экон» (г. Москва)
2 РАЗРАБОТЧИКИ М.А. Запевалов, А.А. Макаренко, А.Ф. Ковалев, С.Н. Харитонова, С.Ю. Гладков, Е.А. Гладкова, И.В. Шебелова
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ. Федеральной службой России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидрометом) от 01.01.2003 г.
4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано НПО «Тайфун» № 1-2002 от 18.03.2002 г.
5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦКБ ГМП № РД 52.18.636-2002 20.06.2002 г.
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
1 Область применения
1.1 Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений (МВИ) массовой концентрации ртути в пробах поверхностной и очищенной сточной воды методом беспламенной атомной абсорбции с применением универсального ртутеметрического комплекса УКР-1МЦ.
1.2 МВИ позволяет определять массовую концентрацию ртути в пробе в диапазоне от 0,00001 до 0,01 мг/дм3.
Примечания
1 Верхний предел диапазона измерений массовой концентрации ртути в пробе может быть увеличен путём разбавления проб с массовыми концентрациями более 0,01 мг/дм3.
2 Предельно допустимая концентрация (ПДК) ртути в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования согласно [1], приложение Б составляет 0,0005 мг/дм3.
3 ПДК ртути в водных объектах рыбохозяйственного назначения согласно [2] составляет менее 0,00001 мг/дм3, причём ПДК ртути в воде менее 0,00001 мг/дм3 согласно [2] считается отсутствием ртути.
1.3 Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды и количественного химического анализа.
2 Нормативные ссылки
2.1 В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие стандарты:
- ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны;
- ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности;
- ГОСТ 27384-87 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств.
Примечание - Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 5.
3 Определения
3.1 В настоящих методических указаниях применяют следующий термин с соответствующим определением:
- вода очищенная сточная - вода, отводимая после использования в бытовой и производственной деятельности человека, прошедшая очистку и предназначенная для сброса в естественные и искусственные водоёмы (реки, моря, озёра, водохранилища).
4 Характеристика погрешности измерений
4.1 Погрешность измерения массовой концентрации ртути в пробе соответствует характеристикам, приведённым в таблице 1.
|
Диапазон измеряемых значений массовой концентрации, мг/дм3 |
Характеристика, при Р = 0,95 |
||
|
части случайной составляющей погрешности (показатель сходимости) σсх., мг/дм3 |
случайной
составляющей погрешности (показатель воспроизводимости) σo |
погрешности МВИ (показатель точности) ∆, мг/дм3 |
|
|
От 0,00001 до 0,0001 |
0,15 X* |
0,21 X |
0,42 X |
|
От 0,0001 до 0,01 |
0,07 X |
0,10 X |
0,19 X |
|
____________ * Х - измеренное значение массовой концентрации ртути в пробе |
|||
5 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и реактивы
5.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:
- весы общего назначения 1 -го класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г ГОСТ 24104-88;
- универсальный ртутеметрический комплекс исполнения УКР-1МЦ. ТУ-4317-001-41987679-00 (далее - комплекс УКР-1МЦ);
- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 1000 см3, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;
- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 500 см3, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;
- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 200 см3, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;
- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 100 см3, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 - 5 шт.;
- колбы мерные исполнения 2, вместимостью 50 см3, 2-го класса точности ГОСТ 1770-74 - 5 шт.;
- пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 1 см3 ГОСТ 29227-91 - 2 шт.;
- пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 2 см3 ГОСТ 29227-91 - 2 шт.;
- пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 5 см3 ГОСТ 29227-91 - 2 шт.;
- пипетки, градуированные типа 1, исполнения 1, 2-го класса вместимостью 10 см3 ГОСТ 29227-91 - 2 шт.;
- цилиндр мерный исполнения 2, вместимостью 50 см3 ГОСТ 1770-74 - 2 шт.;
- цилиндр мерный исполнения 2, вместимостью 25 см3 ГОСТ 1770-74 - 2 шт.
Примечание - Допускается применение других средств измерений (кроме комплекса УКР-1МЦ), погрешность измерения которых не превышает указанных в 5.1.
5.2 При выполнении измерений применяют следующее вспомогательное оборудование и материалы:
- колбы конические исполнения 1, вместимостью 100 см3, с взаимозаменяемым конусом 29/32 ГОСТ 25336-85 - 2 шт.;
- колбы конические исполнения 1, вместимостью 500 см3, с взаимозаменяемым конусом 29/32 ГОСТ 25336-85 - 2 шт.;
- шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры 350 ± 5 мм, длиной 300 ± 5 мм, максимальной температурой на 200 °С - 1 шт.;
- аквадистиллятор ДЭ-4-2 ТУ 16-1-721- 79 - 1 шт.;
- воронки лабораторные типа В, диаметром 75 мм, высотой 110 мм ГОСТ 25336-82 - 2 шт.;
- фильтры обеззоленные «синяя лента» ТУ 6-09-1678-83 или мембранные с размером пор 0,45 мкм - 100 шт.
Примечание - Допускается применение другого вспомогательного оборудования, имеющего характеристики, указанные в 5.2.
5.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы:
- кислота азотная, квалификации о.с.ч. ГОСТ 11125-84;
- натрия боргидрид марки А ТУ 1-92-162-90;
- натрия гидроокись ГОСТ 4328-77;
- калий марганцовокислый, х.ч. ГОСТ 20490-75;
- калий двухромовокислый ГОСТ 4220-75;
- калий бромистый, ч ГОСТ 4160-74;
- калий бромноватокислый, х.ч. ГОСТ 4457-74;
- вода, дистиллированная ГОСТ 6709-72;
- государственный стандартный образец состава раствора ионов ртути, с массовой концентрацией ртути 1,00 мг/см3 ГСО 3497-86 (далее - ГСО).
6 Метод измерений
6.1 Определение массовой концентрации ртути в пробе выполняют методом беспламенной атомной абсорбции, который предусматривает следующие этапы:
- перевод всех форм ртути в неорганические соединения путём минерализации проб бромазотным раствором;
- восстановление неорганических форм ртути, содержащихся в пробах, до элементарного состояния под действием боргидрида натрия;
- перевод паров ртути в газообразное состояние;
- определение массы ртути в анализируемом объёме пробы;
- расчёт массовой концентрации ртути в пробе.
7 Требования безопасности и охраны окружающей среды
7.1 При проведении работ по подготовке и выполнению измерений необходимо соблюдать требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и [3].
7.2 К выполнению работ допускают лиц, прошедших инструктаж по технике безопасности при работе в химической лаборатории и изучивших руководство по эксплуатации [4].
7.3 Помещение, в котором проводятся работы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, обеспечивающей не менее, чем 15-кратный обмен воздуха в 1 ч.
7.4 Отработанные растворы кислот и оснований категорически запрещается сливать в канализацию.
7.5 Отработанные растворы переливают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры и хранят в соответствии с требованиями к хранению кислот [3].
7.6 Заполненные емкости транспортируют на городскую свалку бытовых отходов в специально отведенное место или переливают их содержимое в специальные бочки, находящиеся на территории организации и предназначенные для дальнейшей переработки и утилизации данных веществ.
7.7 Использованные растворы ртути перед утилизацией обезвреживают следующим образом:
- сливают раствор ртути в специальный сосуд вместимостью 3 дм3, содержащий 250 см3 подкисленного 5 %-ного раствора перманганата калия;
- затем в этот сосуд, после его наполнения, добавляют 10 %-ный раствор серноватистокислого натрия в 20 %-ом растворе гидроксида натрия до исчезновения малиновой окраски и прекращения выпадения осадка;
- осадок отделяют методом декантации и собирают в стеклянную банку, которую после заполнения подвергают захоронению в специально отведённом месте для токсичных отходов или сдают на специализированное предприятие по переработке ртутьсодержащих отходов.
8 Требования к квалификации операторов
8.1 К выполнению измерений допускают лиц (инженер, техник или лаборант со средним специальным образованием), прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы в химической лаборатории и ознакомленных с руководством по эксплуатации комплекса [4].
9 Условия выполнения измерений
9.1 При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия:
|
- температура окружающего воздуха, °С |
20 ± 10; |
|
- относительная влажность окружающего воздуха, % |
от 30 до 85; |
|
- атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) |
от 84 до 106 (от 630 до 795); |
|
- напряжение переменного тока в сети питания, В |
220 ± 22; |
|
- частота переменного тока, Гц |
50 ± 1; |
|
- напряжение тока автономного источника питания, В |
12 ± 0,5 |
9.2 Допускаемые значения мешающих и агрессивных компонентов, в том числе ртути в воздухе химической лаборатории должны быть не более установленных в ГОСТ 12.1.005.
10 Подготовка к выполнению измерений
10.1 Требования к используемой в анализе посуде
10.1.1 Для отбора проб и их хранения в течение времени, составляющем не более 3 ч применяется стеклянная или полиэтиленовая посуда.
10.1.2 Для хранения (более 3 ч) законсервированных проб рекомендуется использовать посуду из тефлона, кварца или пирекса.
10.1.3 Посуду, используемую для отбора, хранения и анализа проб следует:
- вымыть хромовой смесью;
- промыть водопроводной водой;
- ополоснуть дистиллированной водой;
- высушить и закрыть крышками (пробками);
- упаковать в полиэтиленовые мешки для хранения до дальнейшего использования.
10.2 Отбор, консервация и предварительная подготовка проб
10.2.1 Отбор проб следует производить в соответствии с [5 - 8].
10.2.2 Перед отбором проб не менее трех раз ополоснуть отбираемой водой используемую посуду.
10.2.3 Объем пробы для анализа ртути должен составлять не менее 100 см3.
10.2.4 После отбора пробы подвергают предварительной подготовке, которая зависит от целей дальнейшего их использования:
- при необходимости раздельного определения массовой концентрации ртути, находящейся в растворенном и во взвешенном состояниях, пробу фильтруют через воронку с использованием обеззоленных «синяя лента» или мембранных фильтров;
- при определении суммарного содержания растворенных и взвешенных форм ртути анализируют нефильтрованные пробы.
10.2.5 Нефильтрованные и фильтрованные пробы соответственно маркируют.
10.2.6 Дальнейшая обработка нефильтрованных и фильтрованных проб идентична.
10.2.7 При хранении или транспортировании в течение не менее 3 ч пробы консервируют.
10.2.8 Для консервации используют бромазотный раствор с концентрацией брома 15 г/дм3 (10.3.1). Бромазотный раствор добавляют из расчета 2 см3 на 100 см3 пробы.
Примечания
1 Следует иметь ввиду, что консервация нефильтрованных проб приводит к изменению соотношения растворенных и взвешенных форм ртути.
2 При раздельном определении ртути, находящейся в пробе в растворенном и во взвешенном состояниях, консервацию проводят после фильтрования.
10.3 Приготовление растворов
10.3.1. Приготовление бромазотного раствора
10.3.1.1 Бромазотный раствор готовят следующим образом:
- сначала готовят бромид-броматный раствор путём растворения в 100 см3 дистиллированной воды навески бромида калия массой 3,72 г и навески бромата калия массой 0,52 г. Раствор устойчив для хранения.
- готовят раствор азотной кислоты с концентрацией 10 моль/дм3 путём разбавления 67 см3 концентрированной азотной кислоты дистиллированной водой и доведения объёма раствора до 100 см3.
- смешивают равные объемы бромид-броматного раствора и раствора азотной кислоты с концентрацией 10 моль/дм3. Полученный раствор должен иметь бурую окраску. Раствор используют в течение 1 суток.
10.3.2. Приготовление раствора восстановительного реагента
10.3.2.1 Раствор восстановительного реагента готовят следующим образом:
- помещают навеску гидроксида натрия массой 1,0 г в мерную колбу вместимостью 200 см3;
- заполняют колбу до 2/3 объема дистиллированной водой и растворяют навеску;
- помещают в колбу таблетку боргидрида натрия массой 1,0 г, растворяют ее и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки;
- полученный раствор содержит 0,5 % гидроксида натрия и 0,5 % боргидрида натрия;
- раствор переливают в склянку с притертой крышкой и хранят в холодильнике до использования. Срок хранения раствора 1 мес.
10.3.3 Приготовление раствора азотной кислоты (раствора разбавления)
10.3.3.1 Раствор разбавления готовят следующим образом:
- отмеривают мерным цилиндром 25 см3 концентрированной азотной кислоты, плотностью 1,37 г/см3;
- наливают в мерную колбу вместимостью 500 см3 от 200 до 250 см3 дистиллированной воды и осторожно переливают в неё из мерного цилиндра азотную кислоту;
- содержимое мерной колбы перемешивают и доводят объем полученного раствора дистиллированной водой до метки;
- полученный раствор содержит 3 % азотной кислоты. Раствор используют для приготовления градуировочных растворов. Срок хранения не ограничен.
10.3.4 Приготовление градуировочных растворов
10.3.4.1 Градуировочные растворы готовят следующим образом:
- рабочий раствор с массовой концентрацией ртути 10 мкг/см3 (далее - раствор C1) готовят из ГСО, находящегося в ампуле вместимостью 6 см3 с массовой концентрацией ртути 1 мг/см3. Вскрывают ампулу, отбирают сухой пипеткой 5 см3 раствора в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С1 содержится 10 мкг ртути. Раствор С1 используется для приготовления градуировочных растворов и может храниться в холодильнике в течение 3 мес.;
- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,1 мкг/см3 (далее - раствор С2) готовят из раствора С1. Отбирают сухой пипеткой 1 см3 раствора С1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см3 полученного градуировочного раствора содержится 0,1 мкг ртути. Раствор может храниться в холодильнике в течение 1 мес.;
- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,005 мкг/см3 (далее - раствор С3) готовят из раствора С2. Отбирают сухой пипеткой 5 см3 раствора С2, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С3 содержится 0,005 мкг ртути. Раствор С3 должен быть использован в течение 1 суток;
- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0025 мкг/см3 (далее - раствор С4) готовят из раствора С2. Отбирают сухой пипеткой 2,5 см3 раствора С2, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С4 содержится 0,0025 мкг ртути. Раствор С4 должен быть использован в течение 1 суток;
- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,001 мкг/см3 (далее - раствор С5) готовят из раствора С3. Отбирают сухой пипеткой 10 см3 раствора С3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С5 содержится 0,001 мкг ртути. Раствор С5 должен быть использован в течение 1 суток;
- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0005 мкг/см3 (далее - раствор С6) готовят из раствора С3. Отбирают сухой пипеткой 5 см3 раствора С3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С6 содержится 0,0005 мкг ртути. Раствор С6 должен быть использован в течение 1 суток;
- градуировочный раствор с массовой концентрацией ртути 0,0001 мкг/см3 (далее - раствор С7) готовят из раствора С3. Отбирают сухой пипеткой 1 см3 раствора С3, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки раствором разбавления и тщательно перемешивают. В 1 см3 раствора С7 содержится 0,0001 мкг ртути. Раствор С7 должен быть использован в течение 1 суток.
Примечание - Если в наличие имеются ампулы с ГСО другого объема, то используют мерную колбу вместимостью, пропорциональной отбираемой аликвоте (1:100).
10.4 Подготовка комплекса УКР-1МЦ к работе
10.4.1 Комплекс УКР-1МЦ готовят к работе в соответствии с руководством по эксплуатации [4].
10.4.2 Перед выполнением измерений проверяют начальные показания комплекса УКР-1МЦ в соответствии с разделом 2 руководства по эксплуатации [4] и проводят его градуировку.
Примечание - В соответствие с руководством по эксплуатации [4] градуировку проводят перед введением в эксплуатацию или после перерыва в работе, составляющего более 1 мес. При проведении градуировки следует учитывать показания комплекса УКР-1МЦ при измерении раствора разбавления.
10.4.3 Для проведения градуировки выбирают не менее трех градуировочных растворов с таким расчетом, чтобы диапазон массовых концентраций ртути в них охватывал ожидаемый диапазон массовых концентраций в анализируемых пробах и выполняют их 2-кратный анализ.
10.4.4 Объем градуировочного раствора в реакционной ячейке комплекса УКР-1МЦ при проведении градуировки должен быть равен объему анализируемой пробы и составлять от 1 до 20 см3.
10.4.5 Градуировку начинают с анализа градуировочного раствора с низкой концентрацией ртути (например, раствора С7) и заканчивают градуировочным раствором с более высокой концентрацией (например, раствором С5).
10.4.6 Измерение массы ртути, содержащейся в анализируемом объёме растворов С2 - С7 произвести, как указано в разделе 11.
10.4.7 В процессе выполнения градуировки проводят оперативный контроль сходимости результатов измерений как указано в разделе 13.
|
|
(1) |
10.4.8 Коэффициент градуировочной характеристики Кo представляют в виде:
где Ni,ср - среднее арифметическое значение 2-кратного измерения массы ртути в i-ом градуировочном растворе, нг;
N0,ср - среднее арифметическое значение 2-кратного измерения массы ртути в растворе разбавления, нг;
Мi - масса ртути в аликвоте градуировочного раствора, нг.
10.5 Минерализация проб
10.5.1 Пробы, поступившие в лабораторию после отбора и предварительной подготовки по 10.2, подвергают минерализации. Для этого пипеткой вместимостью 10 см3 отбирают от 10 до 40 см3 пробы (в зависимости от концентрации ртути), помещают ее в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют аликвоту бромазотного раствора из расчета 2 см3 на каждые 10 см3 пробы.
10.5.2 Мерную колбу закрывают пробкой, помещают в термостат и выдерживают при температуре (45 ± 5) °С в течение 3 ч.
10.5.3 Затем мерную колбу с ее содержимым охлаждают при комнатной температуре и доводят до метки дистиллированной водой.
10.5.4 Параллельно готовят холостую пробу. Для этого пипеткой отбирают от 10 до 40 см3 дистиллированной воды и выполняют все последующие операции по 10.5.1 - 10.5.3.
10.5.5 Анализу подвергают аликвоту минерализованной пробы объемом от 1 до 2 см3.
11 Выполнение измерений
11.1 Снять реакционную ячейку комплекса УКР-1МЦ и ввести в нее 2 см3 раствора восстановительного реагента.
11.2 Отобрать пипеткой от 1 до 20 см3 анализируемой минерализованной пробы (холостой пробы или один из растворов С2 - С7).
11.3 Нажать кнопку «ПУСК». После звукового сигнала (через 30 с после нажатия кнопки «ПУСК») с помощью пипетки ввести в реакционную ячейку через воронку барботера анализируемую пробу (холостую пробу или один из растворов С2 - С7).
11.4 Произвести измерения массы ртути в соответствии с разделом 2 руководства по эксплуатации [4].
Примечания
1 Цикл измерения составляет (30 + 72 + 12) с, в том числе, измерение массы ртути в пробе происходит в течение 72 с.
2 Первые 30 сек (до введения пробы) и последние 12 сек идет измерение фонового содержания ртути, которое затем автоматически вычитается из результата.
3 Время, предназначенное для ввода пробы, ограничено интервалом в 24 сек. По окончании этого интервала звуковой сигнал прекращается. Если проба введена после окончания звукового сигнала, то полученный результат не следует учитывать при расчете массовой концентрации ртути, а цикл измерения следует повторить.
4 Рекомендуемый диапазон показаний составляет от 1 до 20 нг. Если показания находятся вне рекомендуемого диапазона, то следует соответственно увеличить или уменьшить объем пробы (или разбавить ее).
11.5. Снять реакционную ячейку и слить анализируемую пробу (холостую пробу или один из растворов С2 - С7) из реакционной ячейки в сосуд для сливов.
11.6 Промыть реакционную ячейку водопроводной и ополоснуть дистиллированной водой.
11.7 Измерения массы ртути в пробе (холостой пробе, растворе С2 - С7) повторить 2 раза.
11.8 В каждой партии параллельно с рабочими анализируется одна холостая проба.
Примечание - Если измеряемая масса ртути составляет не более 1 нг, то следует учитывать массу ртути в холостой пробе.
12 Вычисление результатов измерений
12.1 Массу ртути в анализируемом объеме Nср, в нг, рассчитывают как среднее арифметическое 2-кратного измерения по формуле:
|
|
(2) |
где N1, N2 - масса ртути (результат одного измерения), нг;
12.2 Массовую концентрацию ртути в анализируемой пробе X, в мг/дм3 рассчитывают по формуле:
|
|
(3) |
где Kо - коэффициент градуировочной характеристики;
Nср - масса ртути в анализируемом объеме пробы, нг;
No - масса ртути в аналогичном объеме холостой пробы, нг;
Vк - объем мерной колбы, используемой для разбавления пробы после минерализации (10.5.5), см3;
V - объем анализируемой пробы, см3;
Va - объем аликвоты пробы, взятый для анализа (10.5.1), см3.
12.3 Результаты измерений и вычислений заносят в журнал, форма которого представлена в приложении А.
12.4 Результаты вычислений представляют в виде:
|
X ± D, при Р = 0,95, |
(4) |
где X - результат измерений массовой концентрации в пробе, мг/дм3;
D - характеристика погрешности, мг/дм3.
13 Контроль качества результатов измерений
13.1 Внутренний оперативный контроль
13.1.1 Внутренний оперативный контроль качества результатов измерений проводят в процессе измерений по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным на основе характеристик погрешности и их составляющих для диапазона действия МВИ в соответствии с [9, 10] и таблицей 2.
|
Диапазон значений массовой концентрации ртути, мг/дм3 |
Норматив оперативного контроля, при Р = 0,95 |
||
|
Сходимости, d, нг |
Воспроизводимости D, мг/дм3 |
точности Kд, мг/дм3 |
|
|
От 0,00001 до 0,0001 |
0,42×Nср* |
0,58×X** |
|
|
От 0,0001 до 0,01 |
0,19×Nср |
0,28×X |
|
|
____________ * Nср - масса ртути в анализируемом объеме; ** X - измеренное значение массовой концентрации; *** Хд - измеренное значение массовой концентрации в пробе с добавкой; |
|||
13.2 Оперативный контроль сходимости
13.2.1 Оперативный контроль сходимости результатов измерений проводят при получении каждого результата измерения путем сравнения расхождения двух параллельных определений dk, в нг, при измерении массы ртути в анализируемой пробе с нормативом оперативного контроля сходимости.
13.2.2 Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:
|
|
(5) |
где N1; N2 - значения первого и второго результатов параллельных определений массы ртути в пробе, нг;
d - норматив оперативного контроля сходимости, нг.
13.3 Оперативный контроль воспроизводимости
13.3.1 Для проведения оперативного контроля воспроизводимости в каждой партии проб проводят повторный анализ одной из проб (каждая десятая проба).
13.3.2 Выполняют измерение массовой концентрации ртути и получают результаты анализа Х1 и Х2.
13.3.3 Воспроизводимость результатов измерений Dk, в мг/дм3, признают удовлетворительной, если:
|
|
(6) |
где X1 и X2 - массовая концентрация ртути, полученная в результате первого и второго измерений, мг/дм3;
D - норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/дм3
13.4 Оперативный контроль точности
13.4.1 Для проведения оперативного контроля точности отбирают две одинаковые (дубликаты) пробы, помещают их в разные колбы и готовят к анализу по 10.5.
13.4.2 Выполняют измерение массовой концентрации ртути в одной из них и получают результат X.
13.4.3 Из второй готовят пробу с добавкой. Для этого в мерную колбу вносят пипеткой вместимостью 1 см3 добавку раствора С2 (0,1 мкг/дм3), объемом от 0,1 до 1,0 см3 приготовленного по 10.3.4 и доводят до метки анализируемой пробой воды. Выполняют измерение концентрации ртути в пробе с добавкой и получают результат Xд. При этом, рекомендуемая величина добавки (Сд) должна составлять от 50 до 150 % от X.
13.4.4 При отсутствии ртути в анализируемой пробе добавка должна составлять 0,1 см3 раствора С2 (0,1 мкг/см3), что соответствует массовой концентрации ртути в пробе с добавкой 1 мкг/дм3.
13.4.5 Анализ проб без добавки и с добавкой выполняют в одно время и в одинаковых условиях.
13.4.6 Результат оперативного контроля точности Kk признают удовлетворительным, если выполняется условие:
|
|
(7) |
где Kд - норматив оперативного контроля точности, мкг/дм3
13.4.7 Оперативный контроль точности проводят в каждой партии анализируемых проб с частотой не реже одного раза на каждые 20 проб.
13.4.8 Результаты измерений оперативного контроля сходимости, воспроизводимости, точности заносят в рабочий журнал, форма которого представлена в приложении А.
Приложение
А
(рекомендуемое)
Таблица
Форма рабочего журнала регистрации результатов измерений массовой концентрации ртути в пробах воды и оперативного контроля качества результатов измерений
|
Дата |
Шифр пробы, градуировочного раствора |
Массовая концентрация ртути в градуировочном растворе, Ci, мг/дм3 |
Объем аликвоты пробы, Va, см3 |
Масса ртути в пробе, нг |
Массовая концентрация ртути в пробе, X, мкг/дм3 |
Результат оперативного контроля |
|||||||
|
N1 |
N2 |
Ncp |
Сходимости, нг |
Воспроизводимости, мг/дм3 |
Точности, мг/дм3 |
||||||||
|
dk |
d |
Dk |
D |
Kk |
Kд |
||||||||
|
|
Холостая |
-* |
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
- |
- |
|
|
Раствор С2 |
0,1 |
|
|
|
|
- |
|
|
- |
- |
- |
- |
|
|
Раствор С3 |
0,005 |
|
|
|
|
- |
|
|
- |
- |
- |
- |
|
… |
… |
… |
… |
… |
|
|
… |
… |
|
… |
|
… |
|
|
|
Раствор С7 |
0,0001 |
|
|
|
|
- |
|
|
- |
- |
- |
- |
|
|
Проба № 1 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
- |
- |
|
|
Проба № 2 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
- |
- |
|
|
Проба № 3 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
- |
- |
|
… |
… |
… |
… |
… |
... |
|
… |
… |
|
… |
|
… |
|
|
|
Проба № 10 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
|
|
Проба №10 (повторное измерение) |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
|
|
Проба № 11 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
- |
- |
|
|
Проба № 12 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
- |
- |
|
|
Проба № 13 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
- |
- |
- |
- |
|
… |
… |
… |
… |
… |
… |
|
… |
… |
|
… |
|
… |
|
|
|
Проба № 20 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Проба № 20 (повторное измерение) |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Проба № 20 (дубликат) с добавкой Cd |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
____________ * - графа не заполняется |
|||||||||||||
Приложение Б
(информационное)
Библиография
1 Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования.
2 Обобщенный перечень предельно-допустимых концентраций (ПДК) вредных веществ в воде водных объектов, используемых для рыбохозяйственных целей.
3 Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ по сети Росгидромета - М.: Гидрометеоиздат, 1983 - с. 161 - 189.
4 Универсальный комплекс ртутеметрический УКР-1 (вариант исполнения УКР-1МЦ). Руководство по эксплуатации - М.: НПЭФ «ЭКОН», 35 с.
5 Р 52.24.353-94. Рекомендации. Отбор проб поверхностных вод суши и очищенных сточных вод
6 ИСО 5667-1. Качество воды. Отбор проб. Часть 1. Руководство по составлению программы отбора проб.
7 ИСО 5667-3. Качество воды. Часть 3. Руководство по хранению и обращению с пробами.
8 ИСО 5667-4. Качество воды. Часть 4. Руководство по отбору проб из естественных и искусственных озер.
9 МИ 1317-86 МУ. ГСИ. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы приготовления. Способы использования при испытаниях контрольных образцов продукции и контроля их параметров.
10 МИ 2335-95 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
|
Ключевые слова: ртуть, вода, методика выполнения измерений, атомно-абсорбционный анализ |