Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование Федеральная
служба по надзору в сфере защиты прав потребителей 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций оксатиапипролина Методические
указания Москва 2017 1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Н.Е. Федорова, В.Н. Волкова, В.М. Волков). 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 декабря 2016 г. № 2). 3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 16 марта 2017 г. 4. Введены впервые. СОДЕРЖАНИЕ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций оксатиапипролина Методические указания Свидетельство об аттестации № РОСС RU.0001.310430/0270.27.07.16. Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации оксатиапипролина в диапазонах 0,1 - 1,0 мг/м3, 0,002 - 0,02 мг/м3 и 0,2 - 2,0 мкг/смыв соответственно. Методические указания носят рекомендательный характер. Оксатиапиаролин 1-(4-{4-[(5RS)-5-(2,2-дифторфенил)-4,5-дигидро-1,2-оксазол-3-ил)]-1,3-тиазол-2-ил}-пиперидил-1-ил)-2-(5-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-1-ил)этанон (ИЮПАК). C24H22F5N5O2S Молекулярная масса: 539,5. Белое порошкообразное вещество без запаха. Температура плавления: 138,7 - 146,4 °С. Давление паров: 1,4×10-3 МПа (при 25 °С). Растворимость в органических растворителях при 20 °С (в г/дм3): ацетонитрил - 111; ацетон - 147,3; н-гексан - 0,01; дихлорметан - 347,3; о-ксилол - 5,7; н-октанол - 0,04; этилацетат - 31,7. Растворимость в воде при 20 °С: 0,184 мг/дм3. Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль, в атмосферном воздухе - пары и аэрозоль. Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 5000 мг/м3. Область применения. Оксатиапипролин - фунгицид химического класса оксазолов, рекомендуется дня защиты лука, картофеля, томатов, винограда от ложной мучнистой росы и фитоспороза. 1. Метрологические характеристикиПри соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций. Значения характеристики погрешности, нормативов
оперативного
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 2.
2. Метод измеренийИзмерения концентраций оксатиапипролина выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором. Концентрирование оксатиапипролина из воздуха рабочей зоны осуществляют на бумажный фильтр высокой плотности, из атмосферного воздуха - на пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом, экстракцию с фильтров и сорбента выполняют ацетоном. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом. Нижний предел измерения оксатиапипролина в анализируемом объеме пробы - 1,6 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 96,83 %; с сорбента - 96,68 %; с поверхности кожи - 87,42 %. 3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
|
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны |
|
Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5 - 790 мм рт. ст. |
ТУ 2504-1797-75 |
Весы аналитические с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г |
|
Гигрометр психрометрический с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % |
ТУ 25-11-1645-84 |
Колбы мерные 2-100-2; 2-500-2 и 2-1000-2 |
|
Меры массы |
|
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3 |
|
Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2 - 1,0 и 5,0 - 1,0 дм3/мин и пределом допустимой погрешности ±5 % |
|
Термометр лабораторный шкальный, цена деления 1 °С, пределы измерения -35 ... 55 °С |
ТУ 25-2021.055-83 |
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 500 и 1000 см3 |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
Оксатиапипролин, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 98,9 % |
|
Ацетон, осч |
|
Ацетонитрил для хроматографии, хч |
ТУ-6-09-14.2167-84 |
Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) |
|
Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч |
|
Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный |
|
Кислота ортофосфорная, хч, 85 % |
|
Натрий углекислый (карбонат натрия), хч |
|
Спирт этиловый (этанол) ректификованный |
|
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч |
ТУ 6-09-4173-85 |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер, диапазон регулировки оборотов 50 - 200 об./мин, орбита до 10 мм |
ТУ 64-1-2851-78 |
Баня водяная |
|
Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц |
|
Бумажные фильтры высокой плотности, обеззоленные (бумажные фильтры) |
ТУ 2642-001-05015242-07 |
Бязь хлопчатобумажная белая |
|
Воронка Бюхнера |
|
Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм |
|
Груша резиновая |
ТУ 9398-005-0576-9082-03 |
Колба Бунзена |
|
Колбы круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 см3 |
|
Линейка измерительная |
|
Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм |
ТУ 9471-002-10471723-03 |
Набор для фильтрации растворителей через мембрану |
|
Насос водоструйный Пинцет медицинский нержавеющий |
|
Пробирка со шлифом вместимостью 25 см3 |
|
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 |
|
Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар |
|
Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см3 |
|
Стекловата |
|
Стеклянные емкости вместимостью 100 см3 с герметичной металлической крышкой |
|
Стеклянные палочки |
|
Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные полимерным сорбентом, состоящим из фрагментов 2,6-дифенил-п-фенилендиоксида (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней) (пробоотборные трубки) |
|
Установка для перегонки растворителей |
|
Фильтродержатель |
|
Холодильник обратный |
|
Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращено-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С8, зернение 5 мкм |
|
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 - 100 мм3 |
|
Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, растворов для экстракции, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок для отбора проб, отбор проб.
7.1.1. Ацетон
Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Перегнанный растворитель хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
7.1.2. Ацетонитрил
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 400 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, добавляют 0,5 см3 ортофосфорной кислоты, 600 см3 ацетонитрила, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют. Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 1,0 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
7.4.1. Исходный раствор оксатиапипролина для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0100 г оксатиапипролина, добавляют 50 - 70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре (4 ± 2) °С в течение месяца.
Растворы № 1 - 7 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.4.2. Раствор № 1 оксатиапипролина для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора оксатиапипролина с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.4.1), доводят ацетонитрилом до метки, перемешивают.
Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре (4 ± 2) °С в течение месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также при контроле качества результатов методом добавок.
7.4.3. Рабочие растворы № 2 - 7 оксатиапипролина для градуировки (концентрация 0,08 - 1,0 мкг/см3). В 6 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,8; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 - 7 с концентрацией оксатиапипролина 0,08; 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/см3 соответственно.
Растворы хранятся в холодильнике при температуре (4 ± 2) °С в течение 14 дней.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мкВ·с) от концентрации оксатиапипролина в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 6 растворам для градуировки. В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора № 2 - 7 и анализируют в условиях хроматографирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков оксатиапипролина, на основании которых строят градуировочную зависимость.
Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.
Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращено-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С8, зернение 5 мкм.
Рабочая длина волны: 260 или 280* нм.
________
* Хроматографирование пробы при 2 длинах волн увеличивает надежность идентификации вещества.
Температура колонки: комнатная.
Подвижная фаза: ацетонитрил-вода-ортофосфорная кислота (60:40:0,05, по объему).
Скорость потока элюента: 1,0 см3/мин.
Объем вводимой пробы: 20 мм3.
Линейный диапазон детектирования: 1,6 - 20 нг.
Диаметр бумажного фильтра должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 - 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
7.7.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 % (5 %-й раствор). Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.
7.7.2. Подготовка салфеток для проведения смыва. Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10×10 см, затем их последовательно обрабатывают 5 %-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», пункт 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК».
Воздух с объемным расходом 4 - 5 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр, помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации оксатиапипролина на уровне 0,1 мг/м3 необходимо отобрать 5,0 дм3 воздуха.
Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре (4 ± 2) °С - 15 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре -(18 ±2) °С.
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».
Воздух с объемным расходом 2 дм3/мин аспирируют через пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом. Для определения вещества на уровне предела обнаружения (0,002 мг/м3) необходимо отобрать 50 дм3 воздуха. Экспонированные трубки, герметизированные заглушками, помещают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре (4 ± 2) °С - 15 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре -(18 ± 2) °С.
Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см3 в стеклянную емкостью с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре (4 ± 2) °С - 15 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре -(18 ± 2) °С.
Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 10 см3 ацетона, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 минут.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха и остаток растворяют в 5 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.
Экспонированные трубки, освобожденные от заглушек, переносят в пробирки, заливают 10 см3 ацетона и помещают на ультразвуковую баню на 5 минут. Растворитель сливают, содержимое трубки еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона, выдерживая на ультразвуковой бане по 5 минут.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.
Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этанолом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая этанолом емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха и остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика оксатиапипролина, с помощью градуировочных графиков определяют концентрацию вещества в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
Концентрацию оксатиапипролина в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:
|
С - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С) или нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), дм3:
|
Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °С;
Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t - длительность отбора пробы, мин;
R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.
Концентрацию оксатиапипролина в пробе смыва (X), мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
Х = С·W, где |
С - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
W - объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3.
Примечание. Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
Результат количественного анализа представляют в виде: результат анализа в мг/м3 или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см2), характеристика погрешности δ, % (табл. 1), Р = 0,95 или
± Δ мг/м3 (мкг/смыв, площадь смыва, см2), Р = 0,95, где
- среднее арифметическое результатов определений, мг/м3 (мкг/смыв);
Δ - граница абсолютной погрешности, мг/м3 (мкг/смыв):
|
δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание оксатиапипролина в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,1 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха - менее 0,002 мг/м3; в пробе смыва - менее 0,2 мкг/смыв»*.
________
* 0,1 мг/м3; 0,002 мг/м3; 0,2 мкг/смыв - пределы обнаружения оксатиапипролина при отборе 5 дм3 воздуха рабочей зоны; при отборе 50 дм3 атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2) соответственно.
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
12.1. Контроль стабильности градуировочных характеристик проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание оксатиапипролина в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,08 до 1,0 мкг/см3.
Градуировочная характеристика оксатиапипролина считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
|
X - концентрация оксатиапипролина в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
С - известная концентрация градуировочного раствора оксатиапипролина, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (В = 10 % при Р = 0,95).
Если величина расхождения (А) превышает 10 %, делают вывод о невозможности применения рассматриваемой градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов оксатиапипролина, предусмотренных МИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 7.5.
Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
12.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Сд должна соответствовать 50 - 150 % от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X′. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X′) получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
Величина добавки Сд должна удовлетворять условию:
|
- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м3, мкг/смыв.
Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения Δл = ±0,84Δ с последующим уточнением по мере накопления информации, где Δ - граница абсолютной погрешности, мг/м3, мкг/смыв:
|
δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
|
, , Сд - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно (мг/м3, мкг/смыв).
Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:
|
Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
|Кк| ≤ К, |
(1) |
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
12.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):
|X1 - Х2| ≤ R, где |
(2) |
R - предел воспроизводимости (табл. 1, указан наибольший предел воспроизводимости для оксатиапипролина), мг/м3, мкг/смыв.
R = 0,12· (воздух рабочей зоны),
R = 0,11· (атмосферный воздух),
R = 0,19· (смывы с кожи).
= ½(X1 + X2), где X1, Х2 - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3, мкг/смыв.
Если выполняется условие (2), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.