НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ИНСТИТУТ
ГИГИЕНЫ ВОДНОГО ТРАНСПОРТА
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ
ВЫПУСК XII
РЕКЛАМИНФОРМБЮРО
ММФ
Москва 1977
Начиная с данного выпуска, методики определения вредных
веществ в воздухе будут издаваться как Методические указания.
Методические указания, утвержденные заместителем Главного
государственного санитарного врача СССР, имеют ту же юридическую силу, что и
Технические условия.
Методические указания на методы определения вредных веществ
в воздухе предназначены для химиков научно-исследовательских институтов,
санитарно-эпидемиологических станций, промышленных лабораторий заводов и
медико-санитарных частей, а также для промышленно-санитарных врачей.
Сборник методических указаний составлен методической секцией
по промышленно-санитарной химия при проблемной комиссии «Научные основы гигиены
труда и профессиональной патологии».
1. Метод основан на окислении винилхлорида смесью
перманганата калия и йодной кислоты до формальдегида и определении последнего
по реакции с хромотроповой кислотой.
2. Чувствительность определения - 5 мкг в анализируемом
объеме раствора.
Стандартный раствор винилхлорида № 1. В мерную колбу
емкостью 25 мл вносят смесь спирта и уксусной кислоты в соотношении 1:1,
взвешивают, добавляют 2 - 3 капли охлажденного винилхлорида, так чтобы капли
попали прямо в раствор, и снова взвешивают. Содержимое колбы доводят до метки
смесью уксусной кислоты и спирта. По разности второго и первого взвешиваний
определяют навеску винилхлорида и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.
Стандартный раствор № 2, содержащий 200 мкг/мл, готовят
соответствующим разбавлением раствора № 1 смесью уксусной кислоты и спирта.
Раствор устойчив один - два дня.
Серная кислота, ГОСТ 4204-66, плотность - 1,84, 5 и 10
%-ные растворы.
Хромотроповая кислота или ее динатриевая соль, МРТУ
6-09-4770-67. Растворяют 100 мг кислоты в 5 мл 10 %-ного раствора серной
кислоты и приливают 125 мл концентрированной серной кислоты. Раствор
сохраняется в течение двух - трех дней.
Окислительная смесь: к 100 мл 4 %-ного ацетата аммония
приливают по 4 мл растворов KMnO4 и йодной
кислоты или периодата калия.
Уголь активированный, марки АГ-5, АГ-3, с преимущественным
размером зерен 1 - 1,5 мм.
6. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Пипетки, ГОСТ
1770-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
7. Воздух со скоростью 0,2 л/мин аспирируют через две U-образные трубки, содержащие по 300 мг активированного
угля в каждой. Для анализа следует отобрать 5 л воздуха. При наличии в воздухе
мешающих компонентов перед трубками с углем помещают поглотительный прибор с 5
мл серной кислоты, плотность 1,84.
8. Активированный уголь из каждой трубки ссыпают в отдельную
пробирку, заливают 0,8 мл смеси уксусной кислоты и спирта и оставляют на 10
мин, изредка встряхивая. Затем приливают по 4 мл окислительной смеси. Через 5
мин добавляют по каплям раствор сульфита до обесцвечивания раствора и две капли
избытка (всего 4 - 5 капель). Далее раствор сливают с угля в центрифужные пробирки
и центрифугируют в течение 5 мин при 1000 об/мин для оседания взвеси угля.
Затем раствор осторожно сливают с осадка в чистую пробирку. Далее в пробирку с
притертой пробкой отмеряют 2,5 мл, т. е. ½, пробы и приливают 3,5 мл
раствора хромотроповой кислоты. Раствор осторожно перемешивают (разогревание) и
помещают на 30 мин в кипящую водяную баню. Далее раствор охлаждают, доводят
водой до 10 мл и перемешивают. После вторичного охлаждения раствор
фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 0,5 см при длине волны 570 - 580 нм.
Содержание хлористого винила в анализируемом объеме определяют по
калибровочному графику. Одновременно с пробами обрабатывается контрольная
проба. При получении интенсивно окрашенной контрольной пробы следует проверить
чистоту реактивов (уксусной и серной кислот, спирта, сульфита) и воды. В случае
необходимости готовят реактивы на дважды перегнанной воде. Перед второй
перегонкой к воде добавляют немного перманганата и серной кислоты. Для
построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 8.
Содержание
винилхлорида в фотометрируемом объеме ½ пробы, мкг
Стандартный
раствор № 2, мл
Смесь
уксусной кислоты и спирта, мл
1
0
0
0,8
2
5
0,05
0,75
3
10
0,1
0,7
4
20
0,2
0,6
5
40
0,4
0,4
6
60
0,6
0,2
7
80
0,8
0
В ряд пробирок с притертыми
пробками взвешивают по 300 мг угля и отмеряют 0,05; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 мл стандартного
раствора винилхлорида с содержанием 200 мкг/мл. Опуская кончик пипетки до угля.
Далее доводят объем раствора в пробирках до 0,8 мл смесью уксусной кислоты и
спирта и оставляют на 10 мин. Затем в каждую пробирку приливают по 4 мл
окислительной смеси и дальнейший анализ ведется как описано выше. Ввиду того,
что для фотометрирования берется половина раствора, шкала стандартных растворов
содержит ½ введенного количества винилхлорида (см. табл. 8).
Измеряют оптическую плотность растворов и строят
калибровочный график.
Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального
определения. Шкала стандартов устойчива несколько дней.
Концентрацию винилхлорида в мг/м3
воздуха X вычисляют по формуле:
где: G -
количество винилхлорида, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V1 -общий объем пробы, мл;
V0 - объем воздуха, л, отобранный для
анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. приложение 1).
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Приведение объема воздуха к
нормальным условиям производят согласно газовым законам Бойля-Мариотта и
Гей-Люссака по следующей формуле:
где Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
р - барометрическое давление, мм. рт. ст.;
t - температура воздуха в
месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V0
следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к нормальным
условиям надо умножить Vt на
соответствующий коэффициент.