НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ
ГИГИЕНЫ ВОДНОГО ТРАНСПОРТА

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

ВЫПУСК XII

РЕКЛАМИНФОРМБЮРО ММФ
Москва 1977

Начиная с данного выпуска, методики определения вредных веществ в воздухе будут издаваться как Методические указания.

Методические указания, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, имеют ту же юридическую силу, что и Технические условия.

Методические указания на методы определения вредных веществ в воздухе предназначены для химиков научно-исследовательских институтов, санитарно-эпидемиологических станций, промышленных лабораторий заводов и медико-санитарных частей, а также для промышленно-санитарных врачей.

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химия при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии».

Редакционная коллегия: И.С. Новикова, М.Д. Бабина, Т.В. Соловьева, О.Н. Васильева, И.К. Рыжова.

УТВЕРЖДАЮ.

Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР

________ А.И. ЗАЙЧЕНКО
30 декабря 1975 г.

№ 1381-75

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ 3,4-БЕНЗПИРЕНА И ДРУГИХ
ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ
УГЛЕВОДОРОДОВ: АНТРАЦЕНА, 1,2-БЕНЗАНТРАЦЕНА,
1,2,5,6-ДИБЕНЗАНТРАЦЕНА, 1,2,3,4-ДИБЕНЗАНТРАЦЕНА,
ПИРЕНА, 1,2-БЕНЗПИРЕНА, 3,4,9,10-ДИБЕНЗПИРЕНА,
ПЕРИЛЕНА, 1,12-БЕНЗПЕРИЛЕНА, ФЕНАНТРЕНА,
ФЛУОРАНТЕНА, ХРИЗЕНА, ТРИФЕНИЛЕНА, КОРОНЕНА
В ВОСКОПОДОБНЫХ ПРОДУКТАХ, МАСЛЯНЫХ
КРЕПИТЕЛЯХ, МАЗУТЕ, НЕФТЕБИТУМНОМ ЛАКЕ
И ИХ АЭРОЗОЛЯХ

I. Общая часть

1. Определение основано на измерении относительной интенсивности люминесценции замороженных при температуре - 196 °С н-парафиновых растворов 3,4-бензпирена и других полициклических ароматических углеводородов (ПАУ).

2. Чувствительность определения: 3,4-бензпирена - 0,5⋅10^-4 мкг/мл, 1,12-бензперилена, перилена, 3,4,9,10-дибензпирена - 1⋅10^-3 мкг/мл, антрацена, 1,2-бензантрацена, 1,2,5,6-дибензантрацена, 1,2,3,4-дибензантрацена, пирена, фенантрена, 1,2-бензпирена, флуорантена, трифенилена, хризена, коронена - 1⋅10^-2 мкг/мл.

3. Определению не мешают другие ПАУ.

4. Предельно допустимая концентрация 3,4-бензпирена - 0,00015 мг/м³, фенантрена - 0,8 мг/м³.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

н-Октан, МРТУ 6-09-4534-67.

н-Гексан, МРТУ-6-09-2937-66, перегнанный.

н-Гептан, ГОСТ 4375-48.

Бензол, ГОСТ 5955-75, перегнанный.

Циклогексан, МРТУ 6-09-3112-66, перегнанный.

Нитрометан, ТУ ГХ КОРУ 129-59.

Окись алюминия II степени активности для хроматографии, МРТУ 6-09-5296-68.

Азот жидкий.

3,4-бензпирен. Стандартные растворы концентрацией 1⋅10^-4, 1⋅10^-3, 1⋅10^-2, 1⋅10^-1 мкг/мл готовят растворением 1 мг 3,4-бензпирена в 100 мл н-октана с последующим разбавлением н-октаном.

Перилен, 1,12 бензнерилен, 3,4,9,10-дибензпирен. Стандартные растворы, концентрацией 1⋅10^-3, 1⋅10^-2, 1⋅10^-1 мкг/мл готовят растворением 1 мг соответствующего вещества в 100 мл н-октана С последующим разбавлением н-октаном.

Антрацен, 1,2-бензантрацен, 1,2,3,4-дибензантрацен, 1,2,5,6-дибензантрацен, пирен, 1,2-бензпирен, фенантрен, флуорантен, трифенилен, хризен, коронен. Стандартные растворы концентрацией 1⋅10^-2, и 1⋅10^-2 мкг/мл готовят растворением 1 мг соответствующего вещества в 100 мл. н-октана с последующим разбавлением н-октаном (исключение составляет антрацен, растворы которого готовят в н-гептане).

6. Применяемые посуда и приборы.

Колбы мерные, емкостью 100 мл, с притертыми пробками, ГОСТ 1770-59.

Воронки делительные, ГОСТ 10054-75, емкостью 100 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 100 мл.

Колбы круглодонные, тип ККНШ-29-100, ГОСТ 10394-72, емкостью 100 мл.

Пластины стеклянные, 120×180 мм, для хроматографии. На стеклянную пластину насыпают окись алюминия и разравнивают, раскатывая стеклянной палочкой с резиновыми ободками на концах так, чтобы толщина слоя была 2 мм. Отмечают линию старта на расстоянии 15 мм от нижнего края пластины.

Аппараты Сокслета, емкостью 100 мл.

Воронки стеклянные, с пористой пластиной № 1.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, емкостью 1, 2, 5, 10 мл.

Колбы плоскодонные, емкостью 100 мл, с притертыми пробками, ГОСТ 10394-72.

Пробирки из бесцветного стекла, внутренним диаметром 15 мм, высотой 150 мм.

Пробирки из кварцевого стекла, внутренним диаметром 6 мм, высотой 100 - 150 мм, ГОСТ.

Пленочный испаритель.

Хроматографическая камера.

Спектрометр ДФС-12.

Фосфороскоп.

Ртутно-кварцевая лампа СВДШ-500.

Ксеноновая лампа ДКСШ-500 или ДКСШ-1000.

Ртутно-кварцевая ПРК-4.

Светофильтры, кобальто-никелевые УФС-2, УФС-6.

Конденсоры стеклянные.

Конденсоры кварцевые.

Сосуды Дьюара стеклянные, прозрачные,, емкостью до 1 л.

Сосуды Дьюара кварцевые прозрачные, емкостью до 1 л.

Сосуды Дьюара посеребренные, емкостью до 1 л.

Сосуды Дьюара металлические, емкостью 15 л, ГОСТ 16024-70.

Аспирационное устройство.

Фильтры АФА-В-18 или АФА-ХА-18.

Патроны для фильтров.

III. Отбор пробы воздуха

7. Воздух со скоростью от 20 до 100 л/мин аспирируют через фильтры АФА-В-18 или АФА-ХА-18. Для анализа следует отобрать не менее 1000 л воздуха.

IV. Описание определения

8. Идентификация.

Для идентификации 3,4-Бензпирена и других ПАУ в продуктах навеску в 1 г растворяют при нагревании в 10 мл циклогексана. Для идентификации в аэрозолях фильтры с пробами помещают в аппарат Сокслета и экстрагируют в течение 6 ч циклогексаном. Экстракт аэрозолей мазута, масляных крепителей, нефтебитумного лака концентрируют до объема 3 мл, экстракт аэрозоля воскоподобных продуктов концентрируют до объема 10 мл.

Раствор исследуемых продуктов или экстракт аэрозоля воскоподобных продуктов подвергают обработке нитрометаном, для чего их переносят в делительную воронку с 10 мл нитрометана и энергично встряхивают в течение 5 мин. Эту операцию проводят трижды, сливая нитрометановые экстракты в круглодонную колбу. Объединенные нитрометановые экстракты концентрируют под вакуумом до объема 1,5 - 2 мл.

Далее проводят хроматографию в тонком слое незакрепленной окиси алюминия. 1 мл сконцентрированных нитрометанового или циклогексанового экстрактов наносят полосой на стартовую линию. После испарения растворителя пластину помещают в хроматографическую камеру, на дно которой налита смесь гексана и бензола в соотношении 4:1. Камеру герметически закрывают. После того как растворитель поднимется до верхнего края пластины, ее вынимают и просматривают в УФ-свете (лампа ПРК-4). Отмечают положение зон, отличающихся по цвету флуоресценции, и снимают окись алюминия в воронки с пористыми фильтрами. Элюируют 3,4-бензпирен и ПАУ с окиси алюминия бензолом до прекращения флуоресценции последних порций элюата в УФ-свете. Концентрируют полученные элюаты фракций до 20 мл.

Проводят идентификацию 3,4-бензпирена и ПАУ. 1 мл сконцентрированного элюата вносят в кварцевые пробирки и добавляют 2 мл н-октана. Пробирку помещают в кварцевый сосуд Дьюара, заполненный жидким азотом. Возбуждающий свет от ксеноновой лампы через светофильтр УФС-2 фокусируют кварцевым конденсором на пробирку с раствором. Свет люминесценции фокусируют конденсором на входную щель спектрометра ДФС-12. Проводят запись спектров флуоресценции фракций в области 380 - 500 нм и спектров фосфоресценции в области 420 - 600 нм, отмечая на спектрограмме длины волн интенсивных линий, проявившихся в спектре. Сравнением спектрограммы фракций и спектрограмм растворов стандартных соединений, записанных в тех же условиях, идентифицируют аналитические и наиболее интенсивные линии, принадлежащие отдельным соединениям. Для достоверной идентификации необходимо, чтобы в спектре соединения проявилось не менее двух принадлежащих ему линий. Длины волн наиболее интенсивных линий в спектрах люминесценции ПАУ приведены в табл. 5.

Таблица 5

ИНТЕНСИВНЫЕ ЛИНИИ В СПЕКТРАХ
ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ СОЕДИНЕНИЙ

Соединение	Длины волн, нм*
Антрацен	381,0	386,7	404,5	434,0
1,2-бензантрацен	384,6	405,3	406,8	410,2
1,2,5,6-дибензантрацен	394,1	394,9	406,4	416,1
1,2,3,4-дибензантрацен	386,2	393,6	394,9	396,9	399,2	405,8	406,9	409,2
Пирен	382,6	383,6	388,2	392,6	398,9	409,7	410,3	415,4
1,2-бензпирен (Ф)	537,0	547,0	575,8	587,4
3,4-бензпирен	403,0	407,9	408,5	414,2	417,3	424,1	426,1	426,8
3,4-бензпирен					427,5	430,5	431,4	437,3
3,4,9,10-дибензпирен	431,7	432,2	432,7	434,8	437,3	447,3	458,7	459,2
3,4,9,10-дибензпирен							463,7	464,3
Перилен	443,9	451,1	458,1	458,4	462,3	471,0	472,7	477,3
1,1,2-бензперилен	406,3	412,7	415,2	-415,9	419,5	422,5	426,1	429,0
1,1,2-бензперилен						429,7	444,0	445,7
Фенантрен (Ф)	461,6	470,5	479,5	498,1	519,5	527,5
Флуорантен (Ф)	543,0	555,5	593,0
Хризен (Ф)	498,6	510,5	536,0	544,6	551,6
Трифенилен (Ф)	436,6	455,3	461,8	492,0
Коронен	432,0	443,8	-444,6	453,0	469,2

________

* Подчеркнуты длины воли аналитических линий.

(Ф) - спектры фосфоресценции, остальные - спектры флуоресценции.

9. Количественное определение

После идентификации соединений проводят их количественное определение в тех фракциях, где они обнаружены качественно, методом добавок (I) или комбинированным методом добавок и внутреннего стандарта (II). В (I) случае по 1 мл бензольного элюата исследуемой фракции вносят в три кварцевые пробирки*. В первую пробирку вносят 2 мл н-октана, во вторую - 1,5 мл н-октана и 0,5 стандартного раствора определяемого соединения в н-октане, соответствующего по концентрации содержанию определяемого соединения в пробе. В третью пробирку вносят 1 мл н-октана и 1 мл стандартного раствора определяемого соединения той же концентрации, что и во вторую.

_________

* Определение 3,4-бензпирена можно проводить, применяя пробирки, сосуды Дьюара и конденсоры из простого стекла и ртутно-кварцевую лампу СВДШ-500.

Во (II) случае в каждую пробирку с указанными растворами вносят также по 1 мл раствора внутреннего стандарта в концентрации, соответствующей концентрации добавок.

Используя оптическую схему, принятую при идентификации ПАУ, проводят последовательную запись спектров трех исследуемых растворов. Измеряют на спектрограмме интенсивность люминесценции аналитической линии определяемого вещества (I) или определяемого вещества и вещества-стандарта (II) в максимуме над линией основания и интенсивность люминесценции фона (расстояние от линии темного фона до начала записи аналитических линий).

Длины волн аналитических линий 3,4-бензпирена и ПАУ и веществ-стандартов, а также соотношение концентраций исследуемых соединений и стандартов указаны в табл. 6.

Таблица 6

УСЛОВИЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАУ

Определяемое вещество	Длины волн аналитических линий, нм		Вещество-стандарт	Отношение концентрации определяемого вещества и внутреннего стандарта
Определяемое вещество	определяемого вещества	вещества-стандарта	Вещество-стандарт
Антрацен	386,7	419,5	1,12БПЛ¹	1:1
1,2-бензантрацен	384,6	419,5	1,12БПЛ¹	1:1
1,2,5,6-дибензантрацен	394,1	419,5	1,12БПЛ¹	1:1
1,2,3,4-дибензантрацен	386,2	419,5	1,12БПЛ¹	1:1
Пирен	382,6	419,5	1,12БПЛ¹	1:1
1,2-бензпирен (Ф)	537,0	461,8	ТФЛ²	4:1
3,4-бензпирен	4030	419,5	1,12БПЛ¹	1:15
3,4,9,10-дибензпирен	431,7	419,5	1,12БПЛ¹	1:4
Перилен	451,1	419,5	1,12БПЛ¹	1:1
1,12-бензперилен	4195	4085	3,4БП³	10:1
Фенантрен (Ф)	4615	5375	1,2БП⁴	1:1
Флуорантен (Ф)	543,0	5375	1,2БП⁴	1:1
Хризен (Ф)	498,6	5375	1,2БП⁴	1:1
Трифенилен (Ф)	461,8	5375	1,2БП⁴	1:4
Коронен	4433 - 444,6	4,19,5	1,12БПЛ¹	1:1

________

¹ 1,12-бензперилен

² трифенилен

³ 3,4-бензпирен

⁴ 1,2-бензпирен

Области линейной зависимости интенсивности люминесценции от концентрации вещества в растворе для 3,4-бензпирена ≤ 0,10 мкг/мл, для 3,4,9,10-дибензпирена, 1,12-бензперилена, флуорантена ≤ 2,0 мкг/мл, для остальных соединений ≤ 1,0 мкг/мл.

Определение концентраций проводят по графику. На оси абсцисс откладывают величину добавки определяемого вещества. На оси ординат - отношение интенсивности люминесценции аналитической линии определяемого вещества к интенсивности люминесценции фона (I) или к интенсивности люминесценции аналитической линии вещества-стандарта (II).

Экстраполяция прямой, проведенной через экспериментальные точки до пересечения с осью абсцисс, дает на этой оси отрезок, соответствующий в выбранном масштабе содержанию вещества в 1 мл исследуемого раствора.

Концентрацию 3,4-бензпирена и ПАУ в мг/м³ воздуха X вычисляют по формуле:

где: G₁, G₂ … G_n - количество вещества, найденное в 1 мл бензольного элюата соответствующей фракции, мкг;

V₁, V₂ … V_n - общий объем соответствующей фракции, мл;

V₀ - объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям (см. приложение 1);

V_х - объем нитрометанового экстракта, взятый для хроматографии, мл;

V_н - общий объем нитрометанового экстракта, мл.

Концентрацию 3,4-бензпирена и ПАУ X в исследуемых продуктах (мкг/кг) вычисляют по формуле:

где G₁, G₂ … G_n - количество вещества, найденное в 1 мл бензольного элюата фракции, мкг;

V₁, V₂ … V_n - общий объем соответствующей фракции, мл;

V_х - объем нитрометанового экстракта, взятый для хроматографии, мл;

V_н - общий объем нитрометанового экстракта, мл;

m - навеска исследуемого продукта, г.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Приведение объема воздуха к нормальным условиям производят согласно газовым законам Бойля-Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:

где V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

р - барометрическое давление, мм. рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к нормальным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ТАБЛИЦА КОЭФФИЦИЕНТОВ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУР
И ДАВЛЕНИЯ, НА КОТОРЫЕ НАДО УМНОЖИТЬ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К НОРМАЛЬНЫМ УСЛОВИЯМ

t газа, °С	Давление р, мм. рт. ст.
t газа, °С	730	732	734	736	738	740	742	744	746	748	750	752	754	756	758	760	762	764	766	768	770	772	774	776	778	780
5	0,9432	0,9458	0,9484	0,9510	0,9536	0,9561	0,9587	0,9613	0,9638	0,9665	0,9691	0,9717	0,9742	0,9768	0,9794	0,9820	0,9846	0,9871	0,9897	0,9923	0,9949	0,9975	1,0001	1,0026	1,0051	1,0078
6	0,9398	0,9424	0,9450	0,9476	0,9501	0,9527	0,9553	0,9579	0,9604	0,9630	0,9658	0,9682	0,9707	0,9733	0,9759	0,9785	0,9810	0,9836	0,9862	0,9888	0,9913	0,9939	0,9965	0,9990	1,0016	1,0042
7	0,9365	0,9390	0,9416	0,9442	0,9467	0,9493	0,9518	0,9544	0,9570	0,9596	0,9621	0,9647	0,9673	0,9698	0,9724	0,9750	0,9775	0,9801	0,9827	0,9852	0,9878	0,9904	0,9929	0,9955	0,9980	1,0006
8	0,9331	0,9357	0,9383	0,9408	0,9434	0,9459	0,9485	0,9510	0,9536	,9561	0,9587	0,9613	0,9638	0,9664	0,9689	0,9715	0,9741	0,9766	09792	0,9817	0,9843	0,9868	0,9894	1,9919	0,9945	0,9970
9	0,9298	0,9324	0,9349	0,9375	0,9400	0,9426	0,9451	0,9477	0,9502	0,9528	0,9553	0,9578	0,9604	0,9629	0,9655	0,9680	0,9706	0,9731	0,9757	0,9782	0,9807	0,9833	0,9859	0,9884	0,9910	0,9935
10	0,9265	0,9291	0,9316	0,9341	0,9367	0,9392	0,9418	0,9443	0,9468	0,9494	0,9519	0,9544	0,9570	0,9595	0,9621	0,9646	0,9671	0,9697	0,9722	0,9747	0,9773	0,9798	0,9824	0,9849	0,9874	0,9900
11	0,9233	0,9258	0,9283	0,9308	0,9334	0,9359	0,9384	0,9410	0,9435	0,9460	0,9486	0,9511	0,9536	0,9562	0,9587	0,9612	0,9637	0,9663	0,9688	0,9713	0,9739	0,9764	0,9789	0,9814	0,9839	0,9865
12	0,9200	0,9225	0,9251	0,9276	0,9301	0,9326	0,9351	0,9376	0,9402	0,9427	0,9452	0,9477	0,9503	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9629	0,9654	0,9679	0,9704	0,9730	0,9754	0,9780	0,9805	0,9830
13	0,9168	0,9193	0,9218	0,9243	0,9269	0,9294	0,9319	0,9344	0,9369	0,9394	0,9419	0,9444	0,9469	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9620	0,9645	0,9670	0,9695	0,9720	0,9745	0,9771	0,9796
14	0,9136	0,9161	0,9186	0,9211	0,9236	0,9261	0,9286	0,9311	0,9336	0,9363	0,9386	0,9411	0,9436	0,9461	0,9486	0,9511	0,9536	0,9561	0,9586	0,9612	0,9637	0,9661	0,9686	0,9711	0,9736	0,9762
15	0,9104	0,9129	0,9154	0,9179	0,9204	0,9229	0,9254	0,9279	0,9304	0,9329	0,9354	0,9378	0,9404	0,9428	0,9453	0,9478	0,9503	0,9528	0,9553	0,9578	0,9603	0,9628	0,9653	0,9678	0,9703	0,9728
16	0,9073	0,9097	0,9122	0,3147	0,9172	0,9197	0,9222	0,9247	0,9271	0,9296	0,9321	0,9346	0,9371	0,9396	0,9420	0,9445	0,9470	0,9495	0,9520	0,9545	0,9570	0,9595	0,9619	0,9644	0,9669	0,9694
17	0,9041	0,9066	0,9092	0,9116	0,9140	0,9165	0,9190	0,9215	0,9239	0,9264	0,9289	0,9314	0,9339	0,9363	0,9388	0,9413	0,9438	0,9462	0,9487	0,9512	0,9537	0,9561	0,9586	0,9611	0,9636	0,9661
18	0,9010	0,9035	0,9059	0,9084	0,9109	0,9134	0,9158	0,9183	0,9207	0,9232	0,9257	0,9282	0,9306	0,9331	0,9356	0,9380	0,9405	0,9430	0,9454	0,9479	0,9504	0,9528	0,9553	0,9578	0,9602	0,9627
19	0,8979	0,9004	0,9028	0,9053	0,9078	0,9102	0,9127	0,9151	0,9176	0,9200	0,9225	0,9260	0,9275	0,9299	0,9324	0,9348	0,9373	0,9397	0,9422	0,9447	0,9471	0,9496	0,9520	0,9545	0,9569	0,9594
20	0,8948	0,8973	0,8997	0,9022	0,9046	0,9041	0,9096	0,9120	0,9145	0,9169	0,9194	0,9218	0,9243	0,9267	0,9292	0,9316	0,9341	0,9365	0,9390	0,9414	0,9439	0,9463	0,9488	0,9512	0,9537	0,9561
21	0,8918	0,8942	0,8967	0,8991	0,9016	0,9040	0,9065	0,9089	0,9113	0,9138	0,9162	0,9187	0,9211	0,9236	0,9260	0,9285	0,9309	0,9333	0,9359	0,9382	0,9407	0,9431	0,9455	0,9480	0,9504	0,9529
22	0,8888	0,8912	0,8936	0,8961	0,8985	0,9010	0,9034	0,9058	0,9083	0,9107	0,9131	0,9155	0,9180	0,9204	0,9229	0,9253	0,9277	0,9302	0,9326	0,9350	0,9375	0,9399	0,9423	0,9448	0,9472	0,9496
23	0,8858	0,8882	0,8906	0,8930	0,8955	0,8979	0,9003	0,9028	0,9052	0,9076	0,9100	0,9125	0,9149	0,9173	0,9197	0,9222	0,9246	0,9270	0,9294	0,9319	0,9343	0,9367	0,9391	0,9416	0,9440	0,9464
24	0,8828	0,8852	0,8876	0,8900	0,8924	0,8949	0,8973	0,8997	0,9021	0,9045	0,9070	0,9094	0,9118	0,9142	0,9165	0,9191	0,9215	0,9239	0,9263	0,9287	0,9311	0,9336	0,9360	0,9384	0,9408	0,9432
25	0,8798	0,8822	0,8846	0,8870	0,8894	0,8919	0,8943	0,8967	0,8991	0,9015	0,9039	0,9063	0,9087	0,9112	0,9135	0,9160	0,9184	0,9208	0,9232	0,9256	0,9280	0,9304	0,9328	0,9352	0,9377	0,9401
26	0,8769	0,8793	0,8817	0,8841	0,8865	0,8889	0,8913	0,8937	0,8961	0,8985	0,9009	0,9033	0,9057	0,9081	0,9105	0,9120	0,9153	0,9177	0,9201	0,9225	0,9249	0,9273	0,9297	0,9321	0,9345	0,9369
27	0,8739	0,8763	0,8787	0,8811	0,8835	0,8859	0,8883	0,8907	0,8931	0,8955	0,8979	0,9003	0,9027	0,9051	0,9074	0,9099	0,9122	0,9146	0,9170	0,9194	0,9218	0,9242	0,9266	0,9290	0,9314	0,9338
28	0,8710	0,8734	0,8758	0,8782	0,8806	0,8830	0,8853	0,8877	0,8901	0,8925	0,8949	0,8973	0,8997	0,9021	0,9044	0,9068	0,9092	0,9116	0,9140	0,9164	0,9187	0,9211	0,9235	0,9259	0,9283	0,9307
29	0,8681	0,8705	0,8729	0,8753	0,8776	0,8800	0,8824	0,8848	0,8872	0,8895	0,8919	0,8943	0,8967	0,8990	0,9018	0,9038	0,9062	0,9086	0,9109	0,9133	0,9157	0,9181	0,9205	0,9228	0,9252	0,9276
30	0,8653	0,8676	0,8700	0,8724	0,8724	0,8771	0,8795	0,8819	0,8842	0,8866	0,8890	0,8914	0,8937	0,8961	0,8985	0,9008	0,9032	0,9056	0,9079	0,9109	0,9127	0,9151	0,9174	0,9198	0,9222	0,9245
31	0,8624	0,8648	0,8672	0,8695	0,8719	0,8742	0,8766	0,8790	0,8812	0,8837	0,8861	0,8884	0,8907	0,8931	0,8955	0,8979	0,9002	0,9026	0,9050	0,9073	0,9097	0,9121	0,9144	0,9168	0,9191	0,9215
32	0,8596	0,8619	0,8643	0,8667	0,8691	0,8714	0,8736	0,8761	0,8784	0,8808	0,8831	0,8855	0,8878	0,8802	0,8926	0,8949	0,8973	0,8996	0,9020	0,9043	0,9067	0,9091	0,9114	0,9138	0,9161	0,9185
33	0,3568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8662	0,8685	0,8709	0,8732	0,8756	0,8779	0,8803	0,8826	0,8850	0,8873	0,8897	0,8920	0,8943	0,8967	0,8990	0,9014	0,9037	0,9061	0,9084	0,9108	0,9131	0,9154
34	0,8540	0,8563	0,8587	0,8610	0,8634	0,8658	0,8680	0,8704	0,8727	0,8750	0,8774	0,8797	0,8821	0,8844	0,8867	0,8891	0,8914	0,8938	0,8961	0,8984	0,9008	0,9031	0,9055	0,9078	0,9101	0,9125
35	0,8512	0,8535	0,8559	0,8582	0,8605	0,8629	0,8652	0,8675	0,8699	0,8722	0,8745	0,8768	0,8792	0,8815	0,8839	0,8862	0,8885	0,8908	0,8932	0,8955	0,8978	0,9002	0,9025	0,9048	0,9072	0,9092
36	0,8484	0,8508	0,8531	0,8554	0,8577	0,8601	0,8624	0,8647	0,8670	0,8694	0,8717	0,8740	0,8763	0,8787	0,8810	0,8833	0,8856	0,8880	0,8903	0,8926	0,8949	0,8972	0,8996	0,9019	0,9042	0,9065
37	0,8457	0,8480	0,8503	0,8526	0,8549	0,8573	0,8596	0,8619	0,8642	0,8665	0,8689	0,8712	0,8735	0,8758	0,8781	0,8804	0,8828	0,8851	0,8874	0,8897	0,8920	0,8943	0,8987	0,8990	0,9013	0,9036
38	0,8430	0,8453	0,8476	0,8499	0,8522	0,8545	0,8568	0,8591	0,8615	0,8638	0,8661	0,8684	0,8707	0,8703	0,8753	0,8776	0,8799	0,8822	0,8845	0,8869	0,8892	0,8915	0,8938	0,8961	0,8984	0,9007
39	0,8403	0,8426	0,8449	0,8472	0,8495	0,8518	0,8541	0,8564	0,8587	0,8610	0,8633	0,8656	0,8679	0,8702	0,8725	0,8748	0,8771	0,8794	0,8817	0,8840	0,8863	0,8886	0,8909	0,8932	0,8955	0,8978
40	0,8376	0,8399	0,8422	0,8444	0,8467	0,8490	0,8513	0,8536	0,8559	0,8582	0,8605	0,8628	08651	0,8674	0,8697	0,8720	0,8743	0,8766	0,8789	0,8812	0,8835	0,8857	0,8881	0,8903	0,8926	0,8949