ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО
Передвижные
устройства и системы ISO 16111:2008 (NEQ)
Предисловие Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения» Сведения о стандарте 1 РАЗРАБОТАН Некоммерческим партнерством «Национальная ассоциация водородной энергетики» (НП НАВЭ) 2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 29 «Водородные технологии» 3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 21 декабря 2010 г. № 808-ст 4 В настоящем стандарте учтены соответствующие положения международного стандарта ИСО 16111:2008 «Передвижные устройства и системы для хранения водорода на основе гидридов металлов» (ISO 16111:2008 «Transportable gas storage devices - Hydrogen absorbed in reversible metal hydride», NEQ) 5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет СОДЕРЖАНИЕ Введение По мере расширения использования газообразного водорода в различных отраслях промышленности возникает необходимость в новых и усовершенствованных технологиях хранения газа. В одной из таких технологий используется абсорбция водорода специальными сплавами с образованием металлогидридных соединений. Устройства, содержащие металлогидридные соединения, позволяют надежно хранить и транспортировать водород, а затем извлекать его при термодинамическом воздействии. Настоящий стандарт описывает условия эксплуатации, критерии проектирования, типы испытаний, включая контрольные испытания передвижных систем хранения водорода на основе гидридов металлов, именуемых как «металлогидридные контейнеры» (МГ-контейнеры). Типы МГ-контейнеров включают в себя: картриджи ТВЭЛ, емкости для хранения водорода с высокой степенью очистки и др. В соответствии с принципами национальной стандартизации, установленными Федеральным законом «О техническом регулировании» от 27.12.2002 № 184-ФЗ, применение международного стандарта рассматривается как основа разработки национального стандарта, за исключением случаев, если такое применение признано невозможным вследствие несоответствия требований международных стандартов климатическим и географическим особенностям Российской Федерации, техническим и (или) технологическим особенностям или иным основаниям либо Российская Федерация в соответствии с установленными процедурами выступала против принятия международного стандарта или отдельных его положений. Настоящий стандарт разработан на основе международного стандарта ИСО 16111:2008 «Передвижные устройства и системы для хранения водорода на основе гидридов металлов» (ISO 16111:2008 «Transportable gas storage devices - Hydrogen absorbed in reversible metal hydride») [25]. ГОСТ Р 54114-2010 НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Передвижные устройства и системы Transportable gas storage devices and systems for storing hydrogen based on metal hydrides Дата введения - 2011-07-01 1 Область примененияНастоящий стандарт устанавливает требования к проектированию, конструкции, материалам и методам испытания систем для хранения газообразного водорода в металлогидридных соединениях (МГ-соединения) с внутренним объемом не более 150 л и рабочим давлением, не превышающим 25 МПа. Стандарт распространяется на системы с использованием МГ-соединений, предназначенные для хранения и транспортирования водорода. Стандарт не распространяется на бортовые системы транспортных средств, работающих на водороде. 2 Нормативные ссылкиВ настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты: ГОСТ Р 51753-2001 Баллоны высокого давления для сжатого природного газа, используемого в качестве моторного топлива на автомобильных транспортных средствах. Общие технические условия ГОСТ 949-73 Баллоны стальные малого и среднего объема для газов на Рр £ 19,6 МПа (200 кгс/см2). Технические условия Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяются в части, не затрагивающей эту ссылку. 3 Термины и определенияВ настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями. 3.1 абсорбированный (absorbed): Поглощенный и удерживаемый за счет образования связующих взаимодействий в объеме материала компонент. 3.2 давление разрыва (burst pressure): Максимальное давление, создаваемое в МГ-контейнере при испытании на разрушение. 3.3 расчетный предел напряжений (design stress limit): Общая нагрузка, создаваемая напряжениями, которая допустима для стенок оболочки. Примечание - В общей нагрузке учитываются как давление газа, создаваемого в МГ-контейнере, так и другие напряжения, например связанные с расширением сплава, поглощающего водород. 3.4 картридж для топливного элемента (fuel cell cartridge): Устройство, в котором хранится топливо, подаваемое в топливный элемент через кран, регулирующий подачу топлива. 3.5 МГ-картридж для топливного элемента (fuel cell MH cartridge): МГ-контейнер, в котором хранится водород для использования в качестве топлива в топливных элементах. 3.6 максимальное давление срабатывания предохранительного устройства (full flow capacity pressure): Максимальное давление газа, при котором предохранительное устройство полностью открыто. 3.7 абсорбирующий водород сплав (hydrogen absorbing alloy): Материал, способный соединяться с газообразным водородом с образованием обратимого металлического гидрида. 3.8 внутренний элемент (internal component): Структура, матрица, материал или конструкция содержащаяся внутри оболочки (за исключением водорода, абсорбирущего водород сплава и гидрида металла). Примечание - Внутренние элементы могут использоваться для осуществления теплопередачи, ограничения перемещения гидрида металла/абсорбирущего водород сплава и/или предотвращать чрезмерное напряжение на стенки оболочки, вызванное расширением гидрида. 3.9 внутренний объем (internal volume): Внутренняя вместимость оболочки. 3.10 максимально разрешенное давление, МРД (maximum developed pressure, MDP): Наибольшее избыточное давление газа в МГ-контейнере при номинальном объеме водорода, соответствующее равновесному давлению при максимальной рабочей температуре. Примечание - Термин «максимально разрешенное давление» специально предназначен для металлогидридных систем. Не следует путать его с термином «максимально допустимое рабочее давление (MAWP)», используемым в других стандартах. 3.11 металлический гидрид, МГ(metal hydride): Материал, получающийся при реакции водорода с абсорбирующим металлическим сплавом. 3.12 металлогидридный контейнер, МГ-контейнер (metal hydride assembly, MH assembly): Полностью укомплектованная система хранения и транспортирования водорода, включающая в себя емкость с внутренними элементами, МГ, регулятором давления, ПУ, другую арматуру. Примечания 1 МГ-контейнер содержит первичный запорный вентиль. 2 Картридж для топливного элемента является разновидностью МГ-контейнера. 3.13 нормальные условия эксплуатации (normal operating conditions): Условия, при которых МГ-контейнер может нормально функционировать в течение всего периода эксплуатации и заправки. 3.14 нормальные рабочие условия (normal service conditions): Диапазон значений таких параметров как давление, температура, расход водорода, его состав и т.д., в которых устройство может нормально функционировать в условиях нормальной эксплуатации, транспортирования и хранения. 3.15 предохранительное устройство, ПУ (pressure relief device, PRD): Защитное устройство, служащее для сброса избыточного давления в МГ-контейнере для предотвращения его повреждения. Примечание - Предохранительное устройство может «срабатывать от давления», то есть настроено на значение давления, или может «срабатывать от температуры», то есть настроено на температурный режим. Предохранительное устройство может быть как «срабатывающим от давления», так и «срабатывающим от температуры». 3.16 предохранительный клапан, ПК (pressure relief valve, PRV): Элемент ПУ, который включает в себя клапан, открывающийся при заданном значении давления и закрывающийся, как только значение давления становится меньше заданного. 3.17 номинальный объем (rated capacity): Максимальное количество водорода, выделяемое из системы хранения при указанных условиях. 3.18 номинальное давление заправки, НДЗ (rated charging pressure, RCP): Максимальное давление, которое может быть создано для заправки МГ-контейнера водородом. Примечание - НДЗ не обязательно должно соответствовать плато равновесного давления поглощения водорода металлогидридом. 3.19 обратимый гидрид металла (reversible metal hydride): Металлический гидрид, для которого существует равновесное состояние между абсорбирующим сплавом, газообразным водородом и металлическим гидридом. Примечание - Изменения давления и температуры смещают равновесие, обеспечивающее образование или разложение металлического гидрида на сплав, абсорбирующий водород, и газообразный водород. 3.20 разрыв (rupture): Разрушение оболочки, способствующее быстрому и интенсивному высвобождению накопленной энергии. 3.21 оболочка (shell): Емкость любой формы (цилиндрическая, призматическая, кубическая и др.), содержащая в себе газообразный водород, металлический гидрид и другие внутренние элементы МГ-контейнера Примечание - Оболочкой может быть емкость, сосуд высокого давления или резервуар другого типа. 3.22 уровень напряжений при воздействии МРД (stress level at MDP): Суммарное воздействие на стенку оболочки металлогидридного материала при номинальной емкости газообразного водорода и других механических нагрузок. 3.23 давление испытания (test pressure): Давление, необходимое для проведения испытаний МГ-контейнера по всем квалификационным критериям. 4 Рабочие условия4.1 Давление4.1.1 Максимально разрешенное давление (МРД) Значение максимально разрешенного давления должно устанавливаться изготовителем с учетом значений температуры и давления в МГ-контейнере при максимальной рабочей температуре. Значение МРД не должно быть выше 0,8 значения давления испытания и не должно превышать 25 МПа (250 бар). 4.1.2 Номинальное давление заправки (НДЗ) Номинальное значение давления заправки должно указываться изготовителем для исключения возможности заправки при давлении, которое может привести к напряжениям в стенке оболочки, превышающим проектный предел. 4.1.3 Уровень напряжений при максимально разрешенном давлении Уровень значений напряжений при максимально разрешенном давлении должен указываться изготовителем на основании свойств абсорбирующего водород сплава, свойств расширения гидрида, максимального развиваемого давления и др. 4.2 Номинальная вместимостьЗначение номинальной вместимости МГ-контейнера должно указываться изготовителем в единицах массы водорода. 4.3 Диапазоны температур4.3.1 Диапазон температур при эксплуатации Значения минимальной и максимальной температуры, при которых МГ-контейнер может нормально эксплуатироваться, указывает изготовитель. 4.3.2 Рабочий диапазон температур Значения минимальной и максимальной температуры при нормальных рабочих условиях, на которые рассчитан МГ-контейнер, должны указываться изготовителем. Рабочий диапазон температур должен составлять от минус 40 °С до плюс 65 °С и включать в себя весь диапазон температур, имеющий место в процессе эксплуатации. 4.4 Условия окружающей средыПредполагается, что МГ-контейнеры будут подвергаться воздействию окружающей среды (влажности, коррозии, ударных нагрузок, вибрации и др.) на протяжении всего срока службы. Изготовитель должен указывать значения окружающих условий, в которых может эксплуатироваться МГ-контейнер. 4.5 Срок службыСрок службы МГ-контейнера должен указываться изготовителем из условий эксплуатации, определенных в настоящем стандарте. Срок службы не превышает значения, указанного в стандарте, в соответствии с которым была разработана оболочка, см. 5.3. 4.6 Качество водородаКачество газообразного водорода, который должен использоваться для заправки МГ-контейнера, должно быть определено изготовителем в соответствии со стандартом [21] или эквивалентным национальным стандартом. Примечание - Если качество водорода считается важным параметром, определяющим работоспособность МГ-контейнера, то изготовитель может включить информацию о марке водорода в паспортную табличку изделия. 4.7 Специальные рабочие условияЛюбые дополнительные рабочие условия, которые необходимы для безопасной эксплуатации, обращения и использования контейнера, должны быть указаны изготовителем. 5 Требования к проектированию5.1 Общие требованияМГ-контейнер должен быть разработан и изготовлен таким образом, чтобы предотвратить утечку водорода или унос частиц металлического гидрида при нормальных условиях хранения и транспортирования. 5.2 Требования к материалам5.2.1 Общие требования Элементы МГ-контейнера должны быть выполнены из материалов, обеспечивающих их удовлетворительную работоспособность в течение всего срока эксплуатации. Элементы, которые находятся в контакте с газообразным водородом и/или металлическим гидридом, должны быть достаточно стойкими к физико-химическому воздействию на них при нормальных условиях эксплуатации. Не должны применяться сплавы, поглощающие водород, и/или металлические гидриды, которые классифицируются как взрывчатые вещества в соответствии с Рекомендациями ООН по перевозке опасных грузов (класс 1). 5.2.2 Наружные поверхности Оболочка МГ-контейнера, запорный вентиль, ПК и другие устройства должны быть устойчивыми к условиям окружающей среды, определенным 4.4. Стойкость к этим условиям может быть обеспечена за счет использования соответствующих материалов и применения эффективных покрытий. Внешняя защита может быть обеспечена обработкой поверхности узлов системы, дающей необходимую защиту от коррозии (например, металлизация или анодирование) или нанесением защитных покрытий (например, органические соединения или краска). Эффективность защитных покрытий конструкции системы должна быть оценена с использованием испытаний, приведенных в приложении А. Все защитные покрытия, относящиеся к МГ-контейнеру, не должны ухудшать работоспособность системы в целом и компонентов конструкции в отдельности. Защитные покрытия не должны затруднять штатный осмотр конструкции, изготовитель МГ-контейнера должен указать сведения об особенностях нанесения покрытий и о технических особенностях проведения таких осмотров, с тем чтобы исключить повреждение конструкции МГ-контейнера. 5.2.3 Совместимость Должна быть учтена совместимость материалов МГ-контейнеров с жидкостями и твердыми частицами, особенно в отношении водородного охрупчивания. Описание совместимости материалов с газами представлено в международных стандартах [14], [15]. Материалы для сосудов, работающих под давлением, и их компоненты должны быть стойкими к водородному охрупчиванию в процессе всего срока эксплуатации МГ-контейнеров. Методы испытания для выбора металлов, стойких к водородному охрупчиванию, способных работать в условиях повышенного давления, определяются международным стандартом [16]. Совместимость материалов должна быть рассмотрена с учетом влияния на водородное охрупчивание температурного фактора, а также с учетом всех условий физико-химического воздействия, имеющих место в процессе эксплуатации полностью заполненного, частично заполненного и опорожненного МГ-контейнера. Комбинация использованных материалов МГ-контейнера должна быть осуществлена таким образом, чтобы обеспечить его заданную надежность и долговечность. Примечание - Сведения о подверженности водородному охрупчиванию металлов представлены в международном стандарте [24]. Дополнительные материалы по водородному охрупчиванию и совместимости приводятся в приложении Г. 5.2.4 Температура Материалы МГ-контейнера должны обеспечивать его нормальную эксплуатацию во всем диапазоне температур, определенном в 4.3.2. 5.3 Требования к проектированию оболочки5.3.1 Емкости объемом более 120 мл МГ-контейнеры должны проектироваться в соответствии с международными стандартами [6], [7], [9], [18], [19] или стандартами, зарегистрированными в соответствии с [26]. Оболочки, разработанные и испытанные в соответствии со стандартом [25], должны иметь предел прочности при растяжении меньше 950 МПа. Оболочки, разработанные и испытанные в соответствии со стандартами [18], [19], для которых используются бесшовные стальные лайнеры в соответствии с [7], [8], должны иметь предел прочности меньше 950 МПа. Вместимость оболочек не должна быть более 150 л и максимальное разрешенное давление более 25 МПа (250 бар). Максимальные усилия напряжений, указанные в 5.4, также как воздействие температурных нагрузок для МГ-контейнеров, не должны превышать уровни, предписанные стандартами, по которым оболочки разрабатывались, по ГОСТ Р 51753 и ГОСТ 949. Примечания 1 Оболочка может быть разработана и испытана в соответствии с требованиями одного из стандартов, указанных выше, даже в случае, когда внутренний объем оболочки меньше, чем рассматривается в настоящем пункте. 2 Эквивалентное давление газа, приведенное расчетным путем к МРД, может использоваться как исходное при определении уровня давления для гидравлических испытаний, предназначенных для определения минимальной толщины стенки оболочки. 5.3.2 Емкости с внутренним объемом 120 мл и менее Конструкция оболочек МГ-контейнеров с внутренним объемом 120 мл и менее, должна проектироваться в соответствии с 5.3.1 и удовлетворять следующим критериям проектирования: a) давление в МГ-контейнере не должно превышать 5 МПа (50 бар) при температуре плюс 55 °С в состоянии, заправленном водородом до номинальной емкости; и b) конструкция МГ-контейнера должна соответствовать требованиям 6.2.3, выдерживать без нарушения герметичности или разрыва оболочки давление, равное 2-кратному давлению в МГ-контейнере при плюс 55 °С, в заправленном водородом до номинальной емкости состоянии, или 1,6-кратному давлению при максимальной рабочей температуре в заправленном водородом до номинальной емкости состоянии, или большее на 200 кПа (2 бара) чем МРД, при 55 °С, исходя из того, какое из них выше. 5.4 Проектная прочностьВ расчете оболочки должен учитываться предел напряжений в 1,25 раза превышающий МРД. Учет составляющих определения предела напряжений при МРД должен включать (но не ограничиваться ими) следующие факторы: - 1,25 МРД; - тепловые напряжения, включая разные нагрузки термического расширения и сжатия; - массу содержимого в любом возможном положении контейнера; - ударные и вибрационные нагрузки; - максимальные напряжения с учетом расширения абсорбирующего водород сплава; - другие механические нагрузки. Для проверки проектного предела напряжений МГ-контейнер должен подвергаться испытанию циклической нагрузкой (заправка/разрядка водорода) с измерением деформаций, описанных в 6.2.6. Примечание - Процесс поглощения (зарядка) и последующего выделения (разрядка) водорода из абсорбирующего водород сплава вызывает его расширение и сжатие. Это может приводить к большим напряжениям в материале сплава, вызывающим его разрушение на мелкие частицы. Это явление называется растрескиванием или декрипитацией. После нескольких циклов заправки/разрядки средний размер частиц может значительно уменьшиться. Напряжения в стенках оболочки могут развиваться в результате расширения абсорбирующего водород сплава во время гидрирования и изменений в конфигурации за счет декрипитации на протяжении всего срока службы МГ-контейнера. Значение расширения/сжатия может значительно изменяться в зависимости от используемого абсорбирующего водород сплава. 5.5 Защита от превышения давления и огня5.5.1 Общие требования МГ-контейнер должен быть защищен одним или несколькими ПУ саморазрушающегося типа, например плавкими триггерами, разрывными мембранами, диафрагмами или устройствами самоуплотняющегося типа, например подпружиненными ПК. МГ-контейнер и любой дополнительный компонент (например, изоляционный или защитный материал) должны совместно подвергаться испытанию на огнестойкость, по методике, описанной в 6.2.2. Предохранительное устройство должно соответствовать стандарту, утвержденному организацией, уполномоченной на осуществление таких действий национальным законодательством. ПУ должно соответствовать требованиям 5.5.2, 5.5.3, уполномоченного государственного органа по техническому регулированию. Для МГ-контейнера с внутренним объемом 0,12 л или менее могут быть использованы и другие средства защиты от превышения давления, например выпуск через устройство, встроенное в оболочку. МГ-контейнеры с альтернативными средствами сброса давления должны удовлетворять критериям приемки по результатам испытания на огнестойкость, определенным в 6.2.2. 5.5.2 Давление срабатывания предохранительного устройства Давление срабатывания предохранительного устройства должно указываться изготовителем и превышать МРД, но менее чем в 1,25 раза. При этом значение давления срабатывания ПУ не должно превышать значение давления испытания оболочки. Для предохранительных клапанов также должно указываться максимальное значение давления срабатывания предохранительного устройства и оно не должно превышать значение давления испытания оболочки. 5.5.3 Температура срабатывания предохранительного устройства Значение температуры «срабатывающего от температуры» устройства ПУ должно указываться изготовителем и соответствовать эквивалентному значению давления в МГ-контейнере меньше, чем 1,25 МРД. Ни в коем случае значение температуры приведения в действие температурного ПУ не должно создавать эквивалентное давление внутри МГ-контейнера, превышающее давление испытания оболочки. Значение номинального давления срабатывания предохранительного устройства должно быть больше максимально разрешенного давления при всех температурах, меньших или равных максимальной рабочей температуре плюс 10 °С. Ни при каких обстоятельствах значение температуры приведения в действие ПУ не должно быть ниже максимальной рабочей температуры. 5.6 Загрузка сплава, поглощающего водородПроцедуры загрузки сплава и проведения проверочных испытаний должны обеспечивать последующее поглощение водорода абсорбирующим сплавом/металлогидридом, находящимся в МГ-контейнере. 5.7 Запорный вентиль5.7.1 Общие требования МГ-контейнер должен включать в себя запорный вентиль (клапан), который будет, закрываясь, отключать его от заправочного или газового оборудования. Запорный вентиль может быть с ручным управлением, например с ручным маховиком, либо приводиться в действие автоматически. Все МГ-контейнеры оснащаются запорными вентилями, которые соответствует требованиям 5.7.4 и 5.7.5. При выборе запорного вентиля необходимо проверять качество уплотнителя и его способность удерживать разряжение в МГ-контейнере. Примечание - В зависимости от значений температуры гидридов металлов допускается внутри МГ-контейнера наличие давления ниже значения давления окружающей среды. 5.7.2 МГ-контейнеры с внутренним объемом свыше 120 мл Запорные вентили должны соответствовать стандарту [13], или его эквиваленту, со следующими особенностями: a) в качестве тестового значения давления используется значение давления, в 3 раза превышающее МРД; b) значение тестового давления вентиля (pvt) составляет 1,5 значения МРД. Если запорный вентиль не полностью соответствует стандарту [13] или его эквиваленту, конструкция запорного вентиля и его характеристики должны соответствовать требованиям настоящего стандарта. Кроме того, он должен пройти все испытания, предусмотренные в настоящем стандарте, а также обеспечивать соответствие следующим требованиям: - материалы должны соответствовать 4.3 [13]; - методы тестовых испытаний и требования к результатам должны соответствовать 6.1, 6.2, 6.3, 6.4 с той особенностью, что значение тестового давления pvt составляет 1,5 значения МРД, а также стандарту [13]; - методы гидравлического тестового испытания и требования к их результатам должны соответствовать [13]; - методы испытаний на герметичность должны соответствовать [13]; - методы испытания на долговечность и требования к их результатам должны соответствовать [13]. Если запорный вентиль не имеет маховика, значения силы и момента вращения, используемые в испытании, должны быть равными тем значениям, которые обычно используются при открывании и закрывании клапана. До и после испытания запорный вентиль должен проверяться на герметичность с целью определения внутренних и внешних утечек с использованием тестового давления, в 1,5 раза превышающего МРД при минимальных и максимальных рабочих температурах. Допускается утечка до 6 см3/ч (стандартные условия 0 °С и 101,325 кПа абсолютного давления). Минимальное давление испытания запорного вентиля должно быть, по меньшей мере, равным 1,5 значения МРД. Кроме того, изготовитель запорного клапана должен указать, что запорный вентиль соответствует требованиям [20]. 5.7.3 МГ-контейнеры с внутренним объемом 120 мл и меньше Для МГ-контейнеров с внутренним объемом 120 мл и меньше запорные вентили должны пройти испытания и соответствовать требованиям настоящего стандарта: - материалы должны соответствовать 4.3, также [13]; - методы тестовых испытаний и требования к результатам должны соответствовать 6.1, 6.2, 6.3, 6.4, а также стандарту [13]; - методы тестовых гидравлических испытаний и требования к их результатам должны соответствовать разделу 6, с той особенностью, что значение тестового давления определяется согласно перечислению b 5.3.2 и допускаются испытания с применением воздуха; - методы испытаний на герметичность и требования к их результатам должны соответствовать стандарту [13]. Закрытие клапана осуществляется при воздействии на него давления или иных соответствующих условий. Во время испытаний используется гелий; - методы испытания на долговечность и требования к результатам должны соответствовать стандарту [13]. Максимальное число циклов при испытании - 100. Если запорный клапан не имеет маховика, значения силы и момента, используемые в испытании, должны быть равными тем значениям, которые обычно используются при открытии и закрытии клапана. До и после испытания запорный клапан должен проверяться на герметичность для определения внутренних и внешних утечек с использованием тестового давления, в 1,5 раза превышающего МРД при минимальных и максимальных рабочих температурах. Допускается утечка до 3 см3/ч (стандартные условия 0 °С и 101,325 кПа абсолютного давления). Минимальное давление испытания запорного клапана должны быть, по меньшей мере, равным 1,5 значения МРД. Кроме того, изготовитель запорного клапана должен указывать, что запорный клапан соответствует требованиям [20]. 5.7.4 Встроенная защита запорного вентиля Конструкция МГ-контейнера, в котором используется встроенная защита вентиля и которая не предназначена для снятия ее при эксплуатации, например экран, воротник или использован способ защиты посредством размещения вентиля внутри контейнерной сборки, должна удовлетворять требованиям испытания на падение по 6.2.4. 5.7.5 Съемная защита запорного вентиля Конструкции МГ-контейнеров, в которых используются съемные средства защиты вентиля, которые могут сниматься при эксплуатации контейнера, например крышка или колпак, должны удовлетворять требованиям испытания на падение, описанным в 6.2.4 с установленным защитным средством и удовлетворять требованиям испытания на падение по 6.2.7 без установленного защитного средства. Съемные средства защиты запорного клапана, прошедшие испытания согласно 6.2.4, считаются пригодными к использованию при условии, что масса МГ-контейнера равна или меньше массы МГ-контейнера, использованного при испытаниях, и при условии, что размеры запорных вентилей МГ-контейнера не превышают размеры вентилей, которые участвовали в испытаниях. 5.8 МГ-контейнеры с активным охлаждениемМГ-контейнеры с активной системой охлаждения для контроля и/или изменения температуры системы должны проектироваться с обеспечением свободного протока жидкой среды между МГ-контейнером и системой охлаждения. При проведении испытания на циклирование и измерении деформации по 6.2.6 система охлаждения должна работать. 5.9 Защита от пылиПылевидная среда не должна влиять на работу клапанов или предохранительных устройств. С этой целью могут использоваться средства защиты от пыли. МГ-контейнеры должны удовлетворять требованиям испытания по 6.2.6, связанного с циклической подачей водорода и измерением деформации в 6.2.6. 6 Проверка и испытания6.1 Общие положенияОценка соответствия передвижных устройств и систем для хранения водорода на основе гидридов металлов осуществляется согласно законодательству Российской Федерации. Чтобы гарантировать соответствие МГ-контейнеров настоящему стандарту, они должны быть испытаны согласно настоящему разделу. Проверка и испытания проводятся специальным уполномоченным органом, признанным в Российской Федерации. 6.2 Типовые/квалификационные испытания6.2.1 Общие требования Типовые испытания должны проводиться для проверки соответствия конструкции МГ-контейнера техническим требованиям. МГ-контейнер, подвергаемый типовым испытаниям, должен представлять образец промышленной продукции. Данные для всех типовых испытаний следует получать с помощью освидетельствованных приборов. Должны использоваться документальные процедуры, обеспечивающие соответствующую заправку абсорбирующего водород сплава в МГ-контейнер. Любые изменения в конструкции оболочки абсорбирующего водород сплава, процесса изготовления или процедуры установки требуют повторного испытания на огнестойкость по 6.2.2, испытания на падение по 6.2.4 и испытания с применением циклической нагрузки и измерений деформаций по 6.2.6 и, если это применимо, проведения термического циклического испытания по 6.2.8. Соблюдение настоящего стандарта должно подтверждаться для каждого МГ-контейнера при получении сертификата соответствия. Пример оформления сертификата приводится в приложении С. 6.2.2 Испытание на огнестойкость 6.2.2.1 Общие положения Испытание на огнестойкость должно проводиться для МГ-контейнеров всех типов с целью демонстрации того, что система защиты от огня, например предохранительное устройство и/или встроенная теплоизоляция, предотвращает разрушение МГ-контейнера при условиях воздействия огня. Любое существенное изменение конструкции, как это определено в 5.3.1 (например, изменение диаметра или длины, предохранительного устройства, типа оболочки, средств защиты от загрязнения или абсорбирующего водород сплава), и каких-либо изменений типа, количества или пропускной способности устройства сброса давления (УСД), средств улавливания твердых частиц или водородабсорбирующего сплава должны сопровождаться проведением повторных испытаний на огнестойкость. В качестве исключения изготовитель может использовать данные и инженерные расчеты, основанные на результатах предыдущих испытаний на огнестойкость существующих конструкций, в случаях изменений конструкции, которые считаются незначительными (то есть уменьшение диаметра оболочки, уменьшение длины оболочки или повышение пропускной способности предохранительных устройств), для того, чтобы показать, что новая конструкция не требует повторного испытания на огнестойкость. При проведении испытания должны быть приняты необходимые меры по обеспечению безопасности персонала и оборудования в случае разрыва контейнера. 6.2.2.2 Подготовка образцов МГ-контейнер должен быть заправлен водородом до номинальной емкости. 6.2.2.3 Получение и регистрация данных Значения температуры и давления в МГ-контейнере должны контролироваться дистанционно и регистрироваться через интервалы времени не более 15 с. Должен быть установлен ручной клапан для сброса давления в контейнере в случае неисправности испытательного оборудования или системы. Кроме значений температуры и давления для каждого испытания также должна регистрироваться следующая информация: - изготовитель МГ-контейнера; - номер модели МГ-контейнера; - уникальное обозначение; - тип и характеристики предохранительного устройства; - расположение предохранительного устройства; - дата проведения испытания; - номинальное давление заправки; - число циклов заправки/разрядки контейнера; - рабочее положение (пространственная ориентация) МГ-контейнера (вертикальное, горизонтальное или перевернутое); - окружающая температура; - приблизительная сила/направление ветра; - фамилии, инициалы, должности участников испытания; - момент срабатывания предохранительного устройства; - время проведения следующего испытания. В случае конструкций МГ-контейнера, которые содержат небольшое количество водорода, что препятствует точному мониторингу давления во время испытания на огнеупорность, должно быть дано пояснение причины невозможности контроля давления во время испытания на огнестойкость с описанием средства для определения момента срабатывания предохранительного устройства. 6.2.2.4 Испытательная установка, источник огня и метод испытания Испытания на огнестойкость должны проводиться не менее чем на трех МГ-контейнерах с разной пространственной ориентацией рабочего положения, в которых они предназначены для использования и/или транспортирования. В случае если пространственная ориентация рабочего положения МГ-контейнеров и их транспортирования не указана, испытанию на огнестойкость должны быть подвергнуты по крайней мере три контейнера в вертикальном и горизонтальном положениях и в любом другом положении, исходя из асимметрии конструкции МГ-контейнера, если это требование применимо. Должно быть проведено, по крайней мере, одно испытание с предохранительным устройством, направленным в сторону источника огня, и, по крайней мере, одно испытание с предохранительным устройством, ориентированным под 180° по отношению к источнику огня. МГ-контейнеры по всей своей ширине должны подвергаться воздействию источника огня на участке своего корпуса длиной не более 1,65 м. Для МГ-контейнеров длиной менее 1,65 м источник огня должен полностью охватывать МГ-контейнер. Контейнеры длиной более 1,65 м, оборудованные несколькими предохранительными клапанами, отстоящими более чем на 1,65 м, должны подвергаться испытанию на огнестойкость с частичным охватом пламенем в горизонтальном положении. Если контейнер имеет длину более 1,65 м оборудован предохранительным устройством на одном конце, то воздействию источника огня должен подвергаться противоположный конец контейнера. Если контейнер оборудован предохранительными устройствами на обоих концах или более чем в одной позиции по длине контейнера, то источник огня должен размещаться по центру и посредине между предохранительными устройствами, находящимися на наибольшем расстоянии друг от друга по горизонтали. Для контейнеров длиной менее 0,30 м устройство для измерения температуры должно быть установлено не далее 0,05 м, но без контакта, с поверхностью контейнера на каждом конце. Для контейнеров длиной более 0,30 м устройство для измерения температуры должно быть установлено на каждом конце и в средней точке. Устройства для измерения температуры могут быть вставлены в металлические блоки (со стороной не более 0,025 м). МГ-контейнеры должны подвергаться испытанию с прямым воздействием огня. Должно быть обеспечено достаточное количество пламени в течение времени горения не менее 20 мин. МГ-контейнер должен помещаться в испытательном положении на расстоянии не менее 0,1 м от открытого огня или на большем расстоянии для обеспечения полного охвата пламенем. Пламя должно полностью охватывать контейнер. Для защиты от прямого воздействия огня на запорные вентили, фитинги и/или предохранительные устройства должно применяться экранирование. Экраны не должны находиться в контакте с указанными системами защиты от огня. В качестве источника огня может использоваться любое топливо при условии, что оно обеспечивает равномерный нагрев, достаточный для поддержания условий испытания в течение минимум 20 мин. При выборе топлива необходимо учитывать связанное с его использованием загрязнение воздуха. Условия воздействия пламени должны быть подробно зарегистрированы для возможности воспроизведения интенсивности подведения тепла. Примечание - В данном испытании могут использоваться МГ-контейнеры, которые были подвергнуты циклическому и тензометрическому испытаниям по 6.2.6. 6.2.2.5 Критерии приемки Любые сбои или несоответствия условиям испытания источника огня делают результаты недействительными. В этом случае должно быть проведено повторное испытание. Любые утечки или разрушения во время испытания оболочки, клапана, фитинга или трубной обвязки, которые не являются частью технологической испытуемой системы, делают результаты недействительными и в этом случае должно быть проведено повторное испытание. Конструкция МГ-контейнера может считаться прошедшей испытание на огнестойкость, если для всех достоверных случаев не наблюдалось ее разрушений и удовлетворялся один из следующих критериев: - предохранительные устройства всех МГ-контейнеров, подвергнутых испытанию на огнестойкость, сбрасывали давление таким образом, что в каждом МГ-контейнере оно снижалось до нулевого избыточного значения без разрушения МГ-контейнера или - все МГ-контейнеры, подвергнутые испытанию на огнестойкость, выдержали воздействие огня в течение минимум 20 мин без разрушения. 6.2.3 Испытания на разрушение МГ-контейнеров с внутренним объемом до 120 мл включительно Не менее трех МГ-контейнеров должны быть подвергнуты испытанию на разрушение на соответствие 5.3.2, перечисление b). Гидравлические или пневматические испытания на разрушение проводят по одинаковому алгоритму. При проведении испытаний необходимо соблюдать правила техники безопасности оборудования и персонала. В частности, во время пневматического испытания на разрыв персонал должен быть на безопасном расстоянии от установки во избежание риска ранения вырвавшимся газом и разлетающимися при разрыве крупными предметами. 6.2.4.1 Общие требования Все конструкции МГ-контейнеров должны удовлетворять требованиям испытания на падение. После любого существенного изменения конструкции, в соответствии с которыми рассчитан МГ-контейнер, например изменения типа оболочки (материала, диаметра, длины и толщины стенки оболочки), конструкции запорного вентиля или средств улавливания твердых частиц, должно быть проведено повторное испытание на падение. Использование МГ-контейнера после падения не допускается. Оборудование для испытания металлогидридной системы на падение может использоваться только при условии, что оно не уменьшает скорость ее свободного падения. 6.2.4.2 Подготовка образцов МГ-контейнеры, используемые в этих испытаниях, должны содержать встроенные или съемные запорные вентили (см. 5.7.4 и 5.7.5). Контейнеры должны иметь приблизительно одинаковую массу (± 2 %), упаковку и внутреннюю структуру. Вместо абсорбирующего водород сплава может использоваться балластный материал. МГ-контейнеры не должны быть под давлением. 6.2.4.3 Процедура испытания МГ-контейнеры должны подвергаться испытанию на падение в соответствии со следующими условиями. Для всех испытаний на падение (перечисления а) - с)) может использоваться один МГ-контейнер. Испытания проводятся при температуре 15 °С - 30 °С: a) один МГ-контейнер сбрасывают вертикально на торец, в который встроен блокзапорного вентиля. Другой МГ-контейнер сбрасывают вертикально на противоположный запорному вентилю торец. В обоих случаях МГ-контейнер сбрасывают с высоты не менее 1,8 м, измеренной от нижнего торца МГ-контейнера; b) один МГ-контейнер должен сбрасываться под углом 45° на торец, в который встроен запорный вентиль, с такой высоты, чтобы центр тяжести МГ-контейнера находился на высоте не менее 1,8 м. Если нижний конец МГ-контейнера находится на высоте меньше 0,6 м, то угол сбрасывания должен быть изменен для сохранения нижнего конца МГ-контейнера и центра тяжести на минимальных высотах 0,6 м и 1,8 м, соответственно. Если запорный вентиль, предохранительное устройство и другие принадлежности установлены на обоих концах МГ-контейнера, то он должен сбрасываться под углом 45° на его самый уязвимый торец; c) один МГ-контейнер должен сбрасываться плашмя с высоты 1,8 м на стальной конек, как показано на рисунке 1. МГ-контейнер должен располагаться так, чтобы его центр тяжести находился над закругленной кромкой стального конька, как показано на рисунке 1. Для предотвращения перемещения стального конька в результате удара МГ-контейнера стальной конек должен быть прикреплен к бетонной плите или полу. МГ-контейнер должен удариться о стальной конек до удара о бетонную плиту или пол; d) если МГ-контейнер имеет сложную конструкцию [18], [19], то, по меньшей мере, для проведения испытаний по перечислениям а) и b) необходимо использовать по одному дополнительному МГ-контейнеру. Рисунок 1 - Испытание контейнера падением на конек 6.2.4.3.1 Общие требования После всех испытаний на падение запорный вентиль не должен быть поврежден и должен работать нормально (т. е. открываться и закрываться). Все МГ-контейнеры, подвергнутые испытаниям на падение, должны быть осмотрены визуально и все замеченные повреждения должны быть зарегистрированы. Все контейнеры должны быть подвергнуты испытанию на герметичность согласно 6.2.5, они должны быть дополнительно подвергнуты испытаниям на циклическую нагрузку согласно пункту 8.5.5 [18], [19] и выдержать 3000 циклов повышения давления, составляющего 5/6 МРД, без повреждений, разрывов и утечек. После успешного завершения испытаний на герметичность и, если необходимо, испытаний на циклическую нагрузку, все МГ-контейнеры должны пройти гидравлические испытания до разрушения согласно 6.2.4.4.2 или 6.2.4.4.3 6.2.4.3.2 МГ-контейнеры с внутренним объемом свыше 120 мл МГ-контейнеры должны быть подвергнуты давлению вплоть до разрушения с использованием гидравлического испытания на разрыв внутренним давлением. Зарегистрированное давление разрыва должно превышать 85 % минимального давления разрыва оболочки, указанного в стандарте, в соответствии с которым она была изготовлена. Все разрывы должны происходить в соответствии со стандартом, по которому была рассчитана конструкция оболочки, одинаково для всех выполненных испытаний. 6.2.4.3.3 МГ-контейнеры с внутренним объемом до 120 мл включительно МГ-контейнеры должны быть подвергнуты давлению вплоть до разрушения с использованием гидростатического или пневматического испытания на разрыв внутренним давлением. Зарегистрированное давление разрыва должно превышать 85 % минимального давления разрыва оболочки, указанного в 5.3.2. Все разрывы должны происходить в соответствии с указанным в 5.3.2, и одинаково для всех выполненных испытаний. Во время проведения испытаний необходимо обеспечить меры безопасности для персонала. В частности, во время испытания на пневматический разрыв необходимо учитывать потенциальную энергию выброса большого количества опасных частиц в результате разрыва оболочки. 6.2.5 Испытание на герметичность 6.2.5.1 Процедура проведения испытаний МГ-контейнер должен быть заправлен водородом, гелием или их смесью и исследоваться на утечки при условиях, приведенных в таблице 1. Таблица 1 - Условия температуры/давления для испытания на герметичность
6.2.5.2 Критерии приемки 6.2.5.2.1 МГ-контейнеры с внутренним объемом свыше 120 мл Объем утечки водорода при испытании должен не превышать 6 см3/ч (стандартные условия 0 °С и 101,325 кПа абсолютного давления). Если используется не газообразный водород, объем утечки иного газа должен быть пересчитан к условиям, соответствующим для водорода. 6.2.5.2.2 МГ-контейнеры с внутренним объемом 120 мл и меньше Объем утечки водорода при испытании должен не превышать 3 см3/ч (стандартные условия 0 °С и 101,325 кПа абсолютного давления). Если используется не газообразный водород, объем утечки иного газа должен быть пересчитан к условиям, соответствующим для водорода. 6.2.6 Испытание циклической нагрузкой и измерение деформации 6.2.6.1 Общие положения Испытание циклической нагрузкой, связанное с поглощением и выделением водорода, а также измерение деформации элементов МГ-контейнера должно проводиться для МГ-контейнеров всех типов с целью демонстрации того, что проектные пределы прочности не превышаются. Любое существенное изменение конструкции относительно настоящего стандарта (см. 5.3.1), в соответствии с которым МГ-контейнер был изготовлен (включая изменения диаметра, длины и толщины стенки оболочки, типа материала, но не ограничиваясь ими), средств удержания твердых частиц и свойств абсорбирующего водород сплава, должно сопровождаться проведением повторного испытания циклической нагрузкой, а также последующим измерением деформации элементов конструкции. МГ-контейнеры, оснащенные системой охлаждения для контроля и/или изменения температуры системы, должны подвергаться испытанию с установленной системой охлаждения. Должны быть приняты меры по обеспечению безопасности персонала и оборудования во время испытаний в случае разрушения МГ-контейнера или выброса водорода. 6.2.6.2 Испытательная установка Каждый МГ-контейнер должен быть оснащен тензометрическими датчиками для обнаружения максимальной деформации, которую испытывает оболочка во время циклических испытаний. В случае металлогидридных контейнеров деформация может быть не однородной по всему контейнеру. Число и расположение тензометрических датчиков, необходимое для обеспечения обнаружения наибольшей деформации, испытуемой оболочкой, должно быть определено на инженерных моделях, созданных на основании знания конструкции, включая внутреннюю конфигурацию и геометрию распределения абсорбирующего водород сплава и т.д. Если инженерные модели не позволяют точно определить точки максимальной ожидаемой деформации, то необходимое число датчиков и их расположение должны быть определены эмпирически, проведением испытаний двух МГ-контейнеров, оснащенных большим числом тензометрических датчиков. На основании полученных результатов дальнейшие испытания могут проводиться с использованием меньшего числа тензометрических датчиков, размещенных для измерения наибольших уровней напряжений, испытываемых оболочкой. Как минимум, следует контролировать окружную деформацию на цилиндрической и куполообразных частях МГ-контейнеров, деформацию изгиба на плоских частях МГ-контейнеров и для точек концентрации деформаций (на углах, ребрах и торцах), деформацию в зонах вокруг точки концентрации. Для оценки деформации в точке концентрации должен использоваться коэффициент концентрации. Тензометрические датчики должны быть защищены от повреждения во время продолжительных испытаний и от влияния окружающей среды, в которой они проводятся, например с помощью химически стойкой эпоксидной смолы. Периодически и, по крайней мере, в начале и в конце циклических испытаний тензометрические датчики должны градуироваться для обеспечения правильной работы. Если окажется, что какой-то тензодатчик работает неправильно, его необходимо заменить. Деформация при проектном пределе напряжений должна быть определена инженерными расчетами на основании конструкции оболочки и свойств материалов или эмпирически при создании внутри пневматического или гидравлического давления, эквивалентного предельному напряжению для конструкции оболочки. Для МГ-контейнера, тензометрические датчики на котором наложены снаружи, но не имеют непосредственного контакта с оболочкой или облицовкой, контактирующей с металлическим гидридом и газообразным водородом (например, для фиброволоконных композиционных баллонов типов II, III и IV), или для оболочки, которая была специально подвергнута пластической деформации (то есть нагартовке), деформация при проектном пределе напряжений для каждого датчика должна определяться эмпирически до момента заправки МГ-контейнеров водородом. 6.2.6.3 Метод испытания Для МГ-контейнеров, предназначенных для транспортирования и использования в одном положении, должны быть испытаны, по крайней мере, пять образцов этого типа конструкции. Для МГ-контейнеров, которые могут использоваться более чем в одной пространственной ориентации, по крайней мере, три контейнера должны быть испытаны в двух взаимноперпендикулярных положениях с горизонтальным и вертикальным положениями оси контейнера. МГ-контейнеры должны циклически заправляться водородом от 5 % (не более) номинальной емкости до 95 % (не менее) номинальной емкости. Для заправки должно использоваться номинальное давление, значения температуры должны быть в диапазоне эксплуатации. Испытание должно состоять по крайней мере из 106 циклов и продолжаться до достижения приемлемых результатов, определенных в 6.2.6.4. Если измеренная деформация при последовательных циклах превышает проектный предел напряжений или наблюдается пластическая деформация материала, то испытание должно быть прервано. Как минимум, значение измерения от каждого тензометрического датчика должно регистрироваться на каждом цикле в состоянии максимальной заправки. После пятого полного цикла и затем с интервалами через 50 циклов, когда контейнеры заправлены не более чем до 5 % номинальной емкости, каждый контейнер должен подвергаться воздействиям следующей последовательности вибраций в положении, соответствующем пространственной ориентации при проведении циклических испытаний: - Синусоидальное колебание с качанием логарифмической частоты в диапазоне 7 Гц - 200 Гц и обратно к показателю 7 Гц на протяжении 15 мин. Этот цикл должен повторяться 12 раз в течение трех ч для каждого МГ-контейнера. Качание логарифмической частоты должно осуществляться следующим образом: с 7 Гц должно поддерживаться максимальное ускорение около 1gn до достижения частоты 18 Гц. Затем амплитуда должна поддерживаться на уровне 0,8 мм (размах 1,6 мм) и частота должна повышаться до достижения максимального ускорения 8gn (приблизительно при 50 Гц). Затем максимальное ускорение gn должно поддерживаться до достижения частоты 200 Гц. Для контейнеров массой более 100 кг может использоваться такая последовательность вибраций, как альтернатива описанной выше последовательности: - Простое гармоническое колебание с вертикальной амплитудой 0,8 мм при максимальном общем размахе 1,6 мм. Частота должна изменяться со скоростью 1 Гц/мин в пределах от 10 Гц - 55 Гц. Весь цикл возрастания частоты и возврат должен продолжаться в течение (95 ± 5) мин. На рисунке 2 представлены минимальные требования к проведению цикла. х - номер цикла. Анализ линейной регрессии показывает отсутствие увеличения следов деформации за последние 50 последовательных циклов (d), шаблон циклирования продолжается до тех пор, пока это условие не выполнено. а - параметр циклической нагрузки; b - зарядка; с - разрядка; d - последние 50 последовательных циклов Рисунок 2 - Графическое описание минимальных требований к циклу Для каждого тензометрического датчика в течение 50 последовательных циклов максимальное измеренное значение напряжения деформации не должно превышать 50 % расчетного предела значения деформации или не должно наблюдаться тенденции к увеличению напряжения. МГ-контейнер должен считаться непрошедшим испытания и его конструкция должна быть доработана, если для любого тензометрического датчика значение деформации за последовательные циклы превышает значение деформации для оболочки при проектном пределе напряжений или если оболочка испытывает пластическую деформацию. Для определения отсутствия изменения деформации данные для каждого тензометрического датчика с максимальным значением деформации больше 50 % деформации при проектном пределе напряжений должны быть проанализированы линейным регрессионным методом наименьших квадратов с использованием уравнения:
где а - угловой коэффициент измеренного напряжения; х - номер цикла; - среднее число циклов; N - число последовательных проанализированных циклов (не менее 50); у - измеренная деформация и - средняя деформация. МГ-контейнер должен подвергаться циклическим испытаниям до тех пор, пока для некоторого периода, включающего в себя не менее 50 последовательных циклов, коэффициент а не будет меньше или равен нулю для всех тензометрических датчиков, измеряющих значение деформации больше 50 % при проектном пределе напряжений. Этот критерий должен выполняться для всех тензометрических датчиков на МГ-контейнере для того же периода последовательных циклов. Эти 50 проанализированных циклов должны быть последними. Этому критерию должны соответствовать значения всех тензометрических датчиков МГ-контейнера в рассматриваемом периоде последовательных циклов. Кроме того, после завершения испытания на цикличность и измерения напряжений на всех МГ-контейнерах должно быть создано давление, поставлена заглушка на выходное отверстие, а клапан должен быть открыт и закрыт, как минимум, два раза. После удаления заглушки все МГ-контейнеры должны пройти испытания на герметичность по 6.2.5. Как минимум, один МГ-контейнер каждой пространственной ориентации должен быть подвергнут испытанию на огнестойкость по 6.2.2 и соответствовать критериям приемки. Наряду с этим, для МГ-контейнеров с внутренним объемом до 120 мл включительно после завершения испытания на герметичность, как минимум, один МГ-контейнер каждой пространственной ориентации должен быть разрушен избыточным давлением. Испытания на разрыв могут быть как пневматическими, так и гидравлическими. Зарегистрированное значение давления разрыва должно превышать минимальное значение давления разрыва оболочки, указанное в 5.3.2. Для всех испытаний характер разрывов должен быть таким же, как и изначальные разрывы, указанные в 6.3.2. Персоналу необходимо соблюдать установленные правила техники безопасности. В частности, во время пневматического испытания на разрыв персонал должен находиться на безопасном расстоянии от установки во избежание риска ранения газом и разлетающимися при разрыве деталями контейнера. 6.2.7 Испытание на удар запорного вентиля 6.2.7.1 Общие требования Конструкции МГ-контейнеров со съемными средствами защиты запорного вентиля должны подвергаться испытанию на удар в соответствии с 5.7.5. 6.2.7.2 Подготовка образцов Испытанию на удар запорного вентиля должны быть подвергнуты три МГ-контейнера. Для этого испытания вместо абсорбирующего водород сплава может использоваться балласт или оболочка может быть пустой. Во время испытания МГ-контейнеры не должны быть под давлением газа. Для этого испытания съемная защита запорного вентиля должна быть убрана. 6.2.7.3 Методы испытания Для испытания используется шарик из закаленной стали или объект воздействия, снабженный таким шариком. Твердость шарика по Бринеллю 248 ± 3, его диаметр должен быть таким, чтобы при ударе о запорный вентиль шарик соприкасался с поверхностью под углом в 90° к продольной оси клапана и чтобы при этом плоскость соприкасания проходила через эту же ось. Шарик или ударный объект воздействия, снабженный шариком из закаленной стали, также как и каждый МГ-контейнер следует выдерживать не менее 4 ч при минус 40 °С и в течение 5 мин после выдерживания они должны подвергаться ударам следующим образом. МГ-контейнер должен быть прочно закреплен, а ударный шарик должен свободно падать с расчетной высоты для удара о боковую поверхность запорного вентиля с кинетической энергией, рассчитанной по таблице 2. После первого удара сборная конструкция запорного вентиля и МГ-контейнера должна быть повернута на 180° для проведения второго испытания на удар боковой поверхности. Таблица 2 - Требования к ударному испытанию шариком
После двух испытаний на удар каждый объект испытания (сборочная конструкция, состоящая из запорного вентиля и МГ-контейнера) должен быть осмотрен визуально на наличие повреждений и подвергнут испытанию на герметичность согласно 6.2.5 в диапазоне температур 15 °С - 30 °С и удовлетворять требованиям настоящего пункта. Соединения запорного вентиля (входная резьба) должны оставаться неповрежденными (без трещин), запорный вентиль должен быть работоспособным. Разрушение барашка не должно считаться основанием для браковки по несоответствию требованиям испытания. При обнаружении течи или повреждения в результате испытания на удар испытанию должны быть подвергнуты три МГ-контейнера с установленной съемной защитой отсечного клапана. Если эти три МГ-контейнера удовлетворяют критериям приемки, то конструкция должна считаться приемлемой при условии маркировки каждого контейнера в соответствии с 7.2.3. 6.2.8 Испытания на воздействие циклически изменяемых температур 6.2.8.1 Общие требования Испытания на воздействие циклически изменяемых температур проводятся только для МГ-контейнеров с внутренним объемом до 120 мл включительно. Примечание - Испытание проводится в случае, если не выполняются циклические испытания под давлением [18], [19]. Испытание предназначено для осуществления термических нагрузок на МГ-контейнеры по всему диапазону температур их эксплуатации. 6.2.8.2 Подготовка образцов Если МГ-контейнеры предназначены для транспортирования и использования в одной пространственной ориентации, необходимо испытать по меньшей мере пять таких образцов. Если конструкция МГ-контейнера не исключает использование его более чем в одном положении, то испытанию должны быть подвергнуты не менее трех МГ-контейнеров в двух положениях, перпендикулярных друг к другу; при этом ось МГ-контейнера должна быть горизонтальной и вертикальной. МГ-контейнеры должны быть полностью заполнены водородом. Их необходимо поместить в помещение с контролируемой температурой, в котором возможно изменить температуру от минимального до максимального значения и наоборот в течение 2 ч. 6.2.8.3 Методы испытания МГ-контейнеры должны быть подвергнуты следующим термическим цикловым испытаниям (см. рисунок 3): a) следует поместить МГ-контейнер в камеру с регулируемым температурным режимом и увеличивать температуру в камере от нормальной 15 °С - 30 °С до максимальной температуры эксплуатации с погрешностью ± 5 °С за 1 ч ± 5 мин; b) необходимо выдерживать МГ-контейнер при максимальной температуре эксплуатации с погрешностью ± 5 °С не менее 1 ч; c) после испытания на разогрев требуется осуществить снижение температуры до нормального значения 15 °С - 30 °С в течение 1 ч ± 5 мин, а после этого понизить температуру до минимума с погрешностью ± 5 °С за 1 ч ± 5 мин; d) необходимо выдерживать температуру в камере на уровне минимальной температуры с погрешностью ± 5 °С не менее 1 ч; e) в завершении цикла требуется увеличить температуру до нормального значения 15 °С - 30 °С за 1 ч ± 5 мин; f) действия, описанные в перечислениях а) - е), необходимо повторить 50 раз. t - время, ч; Т - температура, °С Рисунок 3 - Примерный цикл испытания на термостойкость 6.2.8.4 Критерии приемки Каждый МГ-контейнер должен быть подвергнут испытанию на герметичность и должен соответствовать критериям 6.2.5. После завершения испытания на герметичность по меньшей мере один МГ-контейнер каждой пространственной ориентации должен быть разрушен под воздействием внутреннего давления. Испытания на разрыв могут быть выполнены пневматическим или гидравлическим воздействием. Зарегистрированное давление разрыва должно превышать минимальное значение давления разрыва оболочки, указанное в 5.3.2. Для всех испытаний разрывы должны происходить так же, как и при испытаниях, указанных в 6.3.2. Персоналу необходимо соблюдать правила техники безопасности. В частности, во время пневматического испытания на разрыв персонал должен находиться на безопасном расстоянии от установки во избежание риска ранения газом и разлетающимися при разрыве частями объекта испытания. 6.2.9 Отчеты о типовых испытаниях Отчеты о типовых испытаниях, удостоверяющие соответствие требованиям стандарта, должны предоставляться пользователям по требованию. 6.3 Контрольные испытания, проверки и сертификация6.3.1 Общие требования Испытания партии проводятся в соответствии с установленной изготовителем периодичностью в течение всего времени изготовления оборудования с целью обеспечения соответствия производственных операций МГ-контейнеров требованиям технических условий и конструкторской документации. Размер партии определяется изготовителем с учетом объема производства МГ-контейнеров и материала абсорбирующего водород сплава, используемого при ее производстве. Одна партия МГ-контейнеров должна включать оболочки и абсорбирующий водород сплав из одной партии их производства в соответствии с национальной системой стандартизации или требованиями компетентных органов. Не менее одного МГ-контейнера из каждой партии должно быть испытано на разрыв под давлением. Если МГ-контейнер имеет внутренний объем свыше 120 мл, то способы испытания на разрыв и критерии приемки должны соответствовать 5.3.1, согласно которому оболочка была произведена. Если МГ-контейнер имеет внутренний объем меньше или равен 120 мл, испытания на разрыв проводятся в соответствии с 6.2.3. Все разрывы при всех испытаний должны быть однотипными. При проведении испытаний необходимо соблюдать правила техники безопасности. В частности, во время пневматического испытания на разрыв персонал должен находиться на безопасном расстоянии от установки во избежание риска ранения вырвавшимся газом и разлетающимися при разрыве крупными предметами. 6.4 Плановые испытания и осмотры6.4.1 Плановые испытания Производитель проводит плановые испытания и осмотры каждой партии МГ-контейнеров и ведет соответствующие записи в течение, как минимум, 20 лет, или в течение 1,5 срока службы МГ-контейнеров. В качестве одной из процедур плановых испытаний, каждый МГ-контейнер должен быть подвергнут испытанию на утечку по 6.2.5 при температуре 15 °С - 30 °С и НДЗ и при этом соответствовать критериям приемки. Для всех оболочек, используемых при производстве МГ-контейнеров, изготовитель документально фиксирует, что оболочка была изготовлена, испытана и квалифицирована в соответствии со стандартом. Изготовитель МГ-контейнера также выполняет контроль при приемке в том объеме, который необходим для того, чтобы оболочка соответствовала указанным требованиям. 6.4.2 Сертификаты изготовления Сертификат изготовления подготавливается для каждой партии МГ-контейнеров и соответствует всем требованиям настоящего стандарта. Пример составленного сертификата приведен в приложении Б. 7 Маркировка, таблички и документация7.1 Нанесение маркировкиНа подготовленной и хорошо доступной поверхности МГ-контейнера должна быть указана следующая минимальная информация: - обозначение настоящего стандарта; - НДЗ, МПа; - наименование изготовителя; - дата изготовления, месяц и год; - серийный или идентификационный номер изготовителя; и - дата окончания срока службы в соответствии с максимально допустимым сроком службы, месяц и год. В случаях, когда по причине ограниченности размеров невозможно включить всю вышеуказанную информацию в установленный формат, допускается использовать сокращенную информацию. В этом случае на МГ-контейнере обязательно должна быть информация о НДЗ, серийном или идентификационном номере изготовителя, а также дата окончания срока службы. 7.2 Таблички7.2.1 Общие требования Таблички предупреждающего характера размещают в соответствии с [5]. Таблички не должны по своей информативности вступать в противоречие с маркировкой на оболочке. В случаях, когда по причине ограниченности размеров невозможно разместить всю вышеуказанную информацию на табличке, такую информацию можно указать на упаковке или в документации, прикладываемой вместе с изделием, за исключением предупреждения «содержимое огнеопасно», которое должно всегда наноситься на изделие. Примечание - Может потребоваться наличие дополнительных наклеек, таких как идентификационный номер и описание в соответствии, например, с [28], номера детали или модели и прочих предупредительных надписей, имеющих отношение к металлогидридному МГ-контейнеру. 7.2.2 Опасности, связанные с твердыми материалами Изготовитель указывает на ярлыках или табличках информацию предупредительного характера, связанную с потенциальной опасностью материалов, содержащихся в МГ-контейнере. Предупреждения должны включать информацию об опасности взаимодействия содержимого контейнера с воздухом, водой или другими средами. 7.2.3 Информация, касающаяся съемной защиты вентиля В соответствии с требованиями 6.2.7.4 на табличках должны быть нанесены следующие слова «ВНИМАНИЕ: ВЕНТИЛЬ МОЖЕТ БЫТЬ ПОВРЕЖДЕН В РЕЗУЛЬТАТЕ УДАРА. УСТАНОВИТЕ ЗАЩИТУ ВЕНТИЛЯ НА МЕСТО, ЕСЛИ ВЕНТИЛЬ НЕ ИСПОЛЬЗУЕТСЯ». 7.2.4 Нанесение информации, касающейся температуры Изготовитель устанавливает таблички с предупреждением: «НЕ НАГРЕВАТЬ ВЫШЕ XX °С, НЕ ИСПОЛЬЗОВАТЬ ОТКРЫТОЕ ПЛАМЯ ИЛИ ИСТОЧНИК ОГНЯ», где «XX» обозначает установленное максимальное значение температуры обслуживания. 8 Документация, прилагаемая к изделию8.1 Информационные листы по безопасному обращению с материаламиИнформационные листы по безопасному обращению с материалами (MSDS), такими как газообразный водород и содержащие абсорбированный водород сплавы, должны прилагаться к документации на поставляемое оборудование. Эти листы должны содержать требования к обеспечению безопасности и инструкцию по обращению с оборудованием в случае утечки водорода и/или повреждения системы хранения, разгерметизации оборудования, взаимодействия при этом абсорбирующего водород сплава с веществами, такими как воздух, вода, охлаждающая среда и т.д. 8.2 Руководство пользователя или руководство по эксплуатации8.2.1 Общие требования Изготовитель должен предусмотреть руководство для пользователя или руководство по эксплуатации. Руководство должно включать информацию, определенную в разделе 4 настоящего стандарта, касающуюся качества водорода, процедур первой и последующих заправок, информацию об утилизации и повторном использовании и/или другие соответствующие ограничения по использованию, включая процедуры продления срока службы и др. 8.2.2 Процедуры первой и последующих заправок 8.2.2.1 Проверка перед первой и последующими заправками Изготовитель должен определить процедуры проверки, проводимые перед первой и последующими заправками МГ-контейнера. Процедуры проверки должны включать в себя: проверку срока службы устройства (системы), наличия табличек и предупредительных надписей, исправности компонентов и их наличия, отсутствия повреждений на оболочке и клапанов и др. Должны быть определены критерии для возможности заправки или прекращения эксплуатации оболочки МГ-контейнера. 8.2.2.2 Требования к заправке Для осуществления первой и последующих заправок изготовитель должен представить следующую информацию: - правила техники безопасности и возможные опасные ситуации; - значение номинальной емкости согласно 4.2; - минимальный и максимальный диапазон давлений (максимальное давление не должно превышать значение номинального давления заправки); - минимальный и максимальный диапазоны температур; - другие специальные условия, необходимые для первой и последующих заправок. 8.2.2.3 Оборудование Изготовитель должен определить требования к оборудованию, используемому для первой и последующей заправок контейнеров. 8.2.2.4 Осмотр и проверки после первой и последующей заправок Изготовитель должен определить процедуру проверки, проводимой после первой и последующих заправок МГ-контейнера. Методика должна включать проверку течи водорода из МГ-контейнера и наличие поврежденных или отсутствующих компонентов устройств сопряжения (например, повреждение резьбы, сальников или уплотнений). Приложение А
|
Окружающая среда |
Число циклов нагружения давлением |
Температура |
|||
двух |
одного |
||||
Баллон 1 |
Баллон 2 |
альтернативного баллона |
|||
- |
1 |
1 |
Тестовый раствор (30 мин) |
- |
Окружающей среды |
1 |
- |
2 |
Погружение |
500 ´ срок службы, лет |
Окружающей среды |
- |
2 |
- |
Воздух |
250 ´ срок службы, лет |
Окружающей среды |
- |
3 |
3 |
Тестовый раствор (30 мин) |
- |
Окружающей среды |
2 |
4 |
4 |
Воздух |
250 ´ срок службы, лет |
Низкая |
- |
5 |
5 |
Прочие жидкости (30 мин) |
- |
Окружающей среды |
3 |
6 |
6 |
Воздух |
250 ´ срок службы, лет |
Высокая |
После завершения последовательности испытаний все МГ-контейнеры, участвующие в них, должны быть разрушены внутренним давлением в соответствии с 6.2.4.4.2 или 6.2.4.4.3 и критериями приемлемости.
А.2 Испытание на погружение в соленую воду
А.2.1 Общая информация
Испытание является обязательным для МГ-контейнеров, предназначенных для работы под водой. Данное испытание является дополнительным по отношению к другим испытаниям МГ-контейнеров.
А.2.2 Подготовка
Оболочка не должна быть окрашенной, но должна быть подготовлена специально для указанного испытания. Оболочки, содержащие стеклопластиковые покрытия, могут иметь втулки, окрашенные краской или защищенные от коррозии другим образом.
Две закрытые оболочки, внутри которых отсутствует давление, погружают на 1 - 2 ч в хорошо перемешанный водный раствор, содержащий не менее 35 г/л хлорида натрия, при температуре не менее 20 °С. Через 2 ч давление в баллоне увеличивают и поддерживают на уровне 5/6 значения МРД в течение не менее 22 ч. После этого давление сбрасывается.
После периода погружения оболочка должна быть вынута из раствора хлорида натрия и просушена при комнатной температуре в течение, как минимум, 22 ч. Давление в баллоне увеличивают и поддерживают на уровне 5/6 значения МРД в течение не менее 22 ч. После этого давление сбрасывается.
А.2.5 Длительность испытаний и критерии приемки
Цикл, включающий погружение и сушку согласно А.2.3 и А.2.4, повторяют 45 раз.
По завершении испытания одна из двух оболочек подлежит разрушению посредством внутреннего давления согласно 6.2.4.4.2 или 6.2.4.4.3, что соответствует критериям приемки. Другая оболочка должна быть подвергнута испытанию циклическим воздействием окружающей среды согласно пункту 8.5.5, [19] и выдержать 3000 циклов повышения давления до значения в 5/6 МРД без разрыва или утечек. При проведении испытания контролируются и записываются следующие параметры:
a) температура раствора хлорида натрия, по крайней мере один раз в 24 ч;
b) тестовое давление;
c) длительность погружения;
d) параметры, указанные в 6.2.4.4.2 или 6.2.4.4.3;
e) параметры, указанные в [19].
Сертификат о типовом одобрении
В настоящем приложении приводится пример формы сертификата о типовом одобрении (допустимы и другие формы).
СЕРТИФИКАТ О ТИПОВОМ ОДОБРЕНИИ |
Выдан ................................................................................................................................. |
(Уполномоченный орган, проводивший осмотр) |
.................................................................................................................................................. |
в соответствии с ГОСТ Р 54114-2010 |
Металлогидридный контейнер (МГ-контейнер) Сертификат № .......... Дата.............. |
Конструкция МГ-контейнера [Описание семейства МГ-контейнеров (рисунок), которое получила сертификат соответствия] |
Описание и расчетные критерии МГ-контейнера |
Максимально разрешенное давление (МРД): .......................................................... МПа |
Проектный предел напряжений (1,25 МРД): .......................................................... МПа |
Номинальное давление заправки (НДЗ): ................................................................. МПа |
Номинальная емкость водорода: ............................................................................... г |
Диапазон рабочих температур: ................................................................................. °С |
Диапазон температур обслуживания: ...................................................................... °С |
Эксплуатационный срок службы: ............................................................................ лет |
Количество, расположение, размер, пропускная способность и тип устройства для сброса давления (УСД):......................................................................................................... |
Давление срабатывания УСД (нужное указать):..................................................... МПа |
Температура срабатывания УСД (нужное указать):.................................................. °С |
Водород-абсорбирующий сплав:..................................................................................... |
Средства удерживания твердых частиц (нужное указать):......................................... |
Внутренние компоненты (нужное указать):.................................................................. |
Внешнее покрытие (нужное указать):............................................................................ |
Система охлаждения (нужное указать):......................................................................... |
Описание и расчетные критерии оболочки1) |
Стандарт, в соответствии с которым проектировался и изготавливался МГ-контейнер: ............................................................................................................................. |
Испытательное давление, Рh: ................................................................................. МПа = |
Наружный диаметр (номинальный) D: .................................................................... мм |
Минимальная гарантированная толщина стенок.................................................... мм |
Основные характеристики |
Длина (номинальная): ................................................................................................ мм |
Номинальная емкость (по воде) ................................................................................ л |
Термическая обработка: ............................................................................................. |
Вид материала и свойства: ........................................................................................ |
Изготовитель МГ-контейнера или его представитель |
.................................................................................................................................................. |
(наименование и адрес изготовителя или его представителя) |
Вся информация может быть получена из...................................................................... |
(наименование и адрес санкционирующего органа) |
Настоящим подтверждаю свое решение относительно того, что конструкция МГ-контейнера, описанная в настоящем Сертификате о Типовом Одобрении, соответствует по всем параметрам ГОСТ Р 54114-2010. Приложение - протокол испытаний на______л. в_____экз. |
.................................................................................................................................................. |
Дата Место |
Подпись инспектора |
_____________
1) Не заполняется, если изготовитель поставляет чертежи и сертификат соответствия вместе с продуктом.
В настоящем приложении приводится пример формы акта приемки (допустимы также другие формы)
Акт приемки |
Акт приемки №:...............металлогидридных контейнеров (МГ-контейнер) |
..................МГ-контейнеров, состоящая из................., была осмотрена и проверена в соответствии с ГОСТ Р 54114-2010. |
Изготовитель МГ-контейнеров........................................................................................ |
Дата изготовления: ............................................................................................................ |
Число: ................................................................................................................................. |
Дата испытания (месяц, год): ........................................................................................... |
Изготовитель оболочек: |
Место: ......................................... Номер(а) партии: ......................................................... |
ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ |
Номинальная емкость (по воде):__________________________________________ л |
Номинальная длина (без крышки и без клапана): ___________________________ мм |
Испытательное давление: _____________________________________________ МПа |
Наружный диаметр (номинальный) D:____________________________________ мм |
Минимальное давление разрыва оболочки:______________________________ МПа |
Оболочка спроектирована и изготовлена в соответствии со стандартом:__________ |
Максимально разрешенное давление, МРД:______________________________ МПа |
Проектный предел напряжений (1,25 МРД)______________________________ МПа |
Номинальное давление заправки (НДЗ):_________________________________ МПа |
Минимальная гарантированная толщина стенок корпуса:____________________ мм |
Номинальный объем водорода:___________________________________________ г. |
Чертеж №: _____________________________________________________________ |
Диапазон рабочих температур:__________________________________________ °С |
Эксплуатационная температура:_________________________________________ °С |
Вид предохранительного устройства(-в), номер, срок службы: ____ лет, место:_____ |
Маркировка2): |
Дата ___________________________________________________________________ |
Изготовитель ___________________________________________________________ |
_______________________________________________________________________ |
_______________________________________________________________________ |
_______________________________________________________________________ |
____________
2) Должна быть указана либо должен быть приложен чертеж.
Приемо-сдаточные испытания
Записи результатов испытаний и осмотра каждой партии МГ-контейнеров, на которые распространяется сертификат, представлены ниже3).
____________
3) Не заполняется, если прилагается отчет об испытаниях.
Номер партии |
Номер серии |
Испытание на разрыв |
|
Давление разрыва, МПа |
Отметка «прошел» или «не прошел» |
||
Полученные результаты применимы для МГ-контейнеров, отбираемых из каждой партии. Все остальные МГ-контейнеры в партии подвергаются испытаниям на герметичность при температуре ______________ °С, нахождению под давлением НДЗ и соответствуют надлежащим критериям приемки, указанным в 6.2.5.2 стандарта ГОСТ Р 54114-2010
Заверенный протокол изготовления и испытания оболочек (акт приемки) прилагается.
Настоящим подтверждаю, что характеристики МГ-контейнера, указанные в настоящем акте приемки, соответствует требованиям ГОСТ Р 54114-2010
Особые отметки: ............................................................................................................... |
............................................................................................................................................. |
............................................................................................................................................. |
От имени: |
............................................................................................................................................. |
............................................................................................................................................. |
Дата
Подпись инспектора
Совместимость материалов при работе с водородом
Г.1 Совместимость при работе с водородом
Компоненты, взаимодействующие с газообразным водородом или содержащими водород средами, а также все детали, применяемые для уплотнения или сопряжения, должны быть достаточно стойкими к химическому и физическому действию водорода в условиях эксплуатации.
Г.2 Металлы и металлические материалы
Материалы, взаимодействующие с водородом в рабочих условиях, могут иметь повышенную восприимчивость к водороду, связанную с коррозией, например водородное охрупчивание и водородная коррозия. Водородное охрупчивание определяется как процесс, приводящий к уменьшению вязкости или пластичности металла за счет проникания атомарного водорода.
В классическом виде водородное охрупчивание разделяют на два типа.
Первый тип - внутреннее водородное охрупчивание наблюдается, когда водород проникает в структуру металла в результате технологии обработки материала и перенасыщает металл водородом.
Второй тип - охрупчивание водородной средой - является результатом абсорбции водорода твердыми металлами в процессе работы.
Атомарный водород, растворенный в металле, взаимодействует с дефектами металла, обычно вызывая повышение восприимчивости к распространению трещин и, таким образом, ухудшая такие основные свойства, как пластичность и вязкость. Существуют как внутренние, так и внешние факторы, которые участвуют в вызванном водородом разрушении металлов. Микроструктура материала является одним из важных факторов, которые могут влиять на сопротивление материала разрушению. Ферритные фазы в аустенитных нержавеющих сталях могут усиливать анизотропные свойства материалов. Известно, что стойкость к водородному охрупчиванию ухудшается с повышением прочности сплава.
Внешние воздействия, влияющие на водородное разрушение, включают в себя давление водорода, температуру, химическую среду и скорость деформации. Восприимчивость к водородному разрушению возрастает с повышением давления водорода. Влияние температуры не является однозначным. Некоторые металлы, такие как аустенитные нержавеющие стали, имеют локальный максимум восприимчивости к водородному разрушению в зависимости от температуры. Некоторые газообразные примеси, находящиеся в газообразном водороде, также влияют на водородное разрушение. Влага, например, может пагубно влиять на алюминиевые сплавы, поскольку влажное оксидирование создает сильно летучий водород, тогда как считается, что в некоторых сталях влага повышает стойкость к водородному разрушению, образуя поверхностные пленки, которые выступают как кинетический барьер для водорода. Так называемый обратный эффект скорости деформации обычно наблюдается в присутствии водорода; другими словами, металлы менее восприимчивы к водородному разрушению при высоких скоростях деформации.
В металлах с объемно-центрированной кубической кристаллической структурой решетки, например в ферритных сталях, охрупчивание может наблюдаться при значениях температур, близких к окружающей среде. В отсутствие остаточных напряжений или внешней нагрузки водородное охрупчивание может проявляться в разных формах, например таких как вздутие, внутреннее растрескивание, образование гидридов и сниженная пластичность. При растягивающих напряжениях или коэффициенте интенсивности напряжений, превышающем некоторый определенный порог, атомарный водород взаимодействуете металлом, приводя к образованию и росту докритических трещин, вызывающих разрушение.
Водородное охрупчивание может наблюдаться во время термообработки при повышенных температурах и при гальванизации, контакте с технологическими химикатами, реакциях коррозии, катодной защите и при использовании водорода под высоким давлением или при высокой температуре.
Многие низколегированные конструкционные стали могут подвергаться воздействию водорода при значениях температур до 200 °С. Это необратимая деградация микроструктуры стали, вызываемая химической реакцией между диффундирующим водородом и частицами карбида в стали, которая приводит к зарождению, росту и распространению пузырьков метана вдоль границ зерен с образованием разрывов.
Водородное охрупчивание наблюдается в таких металлах, как титан и цирконий, и является процессом образования термодинамически стабильных и относительно хрупких гидридных фаз в пределах структуры.
Сварка в защитной среде и сварные швы между разнородными материалами часто включают высоколегированные материалы. Во время использования при значениях температур более 250 °С водород диффундирует в линию сплавления между высоколегированным сварным швом и нелегированным/низколегированным основным материалом. При остывании температура металла падает. Пониженная растворимость и диффузионная способность водорода разрушают сварной шов нарушением связей.
Некоторые рекомендации по управлению риском водородного охрупчивания приведены ниже.
Выбор сырых материалов с низкой восприимчивостью к водородному охрупчиванию путем контроля химического состава (например, использования стабилизаторов карбидов), микроструктуры (например, использования аустенитных нержавеющих сталей) и механических свойств (например, ограничения твердости, желательно до 225 по шкале Виккерса и снятия остаточных напряжений с помощью термообработки). Применение методов испытаний, описанных в стандарте [14] для выбора металлических материалов, стойких к водородному охрупчиванию. В публикации [31] приведены ограничения для различных типов сталей в зависимости от давления и температуры водорода. Данные о восприимчивости к водородному охрупчиванию некоторых распространенных материалов приведены в [24].
Соединения, полученные с применением сварки в защитной среде, и сварные швы между разнородными материалами, контактирующие с водородом, должны периодически подвергать ультразвуковому контролю. Такие сварные соединения должны подвергать дополнительной проверке после неконтролируемых отключений, при которых оборудование интенсивно остывает.
Ограничение уровня значений прилагаемых напряжений и воздействий усталостных факторов.
Оптимизация в соединениях анод/катод прилагаемых плотностей тока, так как высокие плотности тока повышают наводороживание.
Чистка металлов в щелочных растворах и в ингибированных кислотных растворах.
Использование абразивных чистящих средств для материалов с твердостью 40 по шкале С Роквелла или выше.
По возможности контролировать технологические процессы в части снижения риска водородного охрупчивания во время производства.
Г.3 Полимеры, эластомеры и другие неметаллические материалы
Большинство полимеров можно считать пригодными для технологий, связанных с применением газообразного водорода. Следует учитывать тот факт, что водород диффундирует через материалы гораздо сильнее, чем через металлы.
Политетрафторэтилен (ПТФЭ или Teflon®) политрифторхлорэтилен (ПТФХЭ или Kel-F®) являются наиболее распространенными материалами в технологиях [15], [24], [29].
Г.4 Прочие ссылки
Более развернутое описание сведений, связанных с водородной коррозией и методов ее контроля, изложены в материалах специализированных организаций и их стандартов:
Г.4.1 Международная организация по стандартизации (www.iso.org)
Г.4.2 Американский институт аэронавтики и астронавтики (www.aiaa.org)
См. библиографию [29].
Г.4.3 Американский институт нефти (www.api.org)
Г.4.4 Американское общество по испытанию материалов (www.astm.org)
Г.4.5 Американское общество инженеров-механиков (www.asme.org)
Г.4.6 Американское общество сварщиков (www.aws.org)
См. библиографию [51].
Г.4.7 Международный Союз работодателей машиностроительной промышленности (www.asminternational.org) и Общество инженеров автомобильной промышленности (www.sae.org)
Г.4.8 Национальная ассоциация инженеров-коррозионистов (www.nace.org)
Copper - Hydrogen embrittlement test |
|
[2] ISO 3690 |
Welding and allied processes - Determination of hydrogen content in ferritic steel arc weld metal |
[3] ISO 6406 |
Gas cylinders - Seamless steel gas cylinders - Periodic inspection and testing |
[4] ISO 7225 |
Gas cylinders - Precautionary labels |
Corrosion of metals and alloys - Stress corrosion testing - Part 6: Preparation and use of pre-cracked specimens for tests under constant load or constant displacement |
|
Gas cylinders - Refillable seamless aluminium alloy gas cylinders - Design, construction and testing |
|
Gas cylinders - Refillable seamless steel gas cylinders - Design, construction and testing - Part 1: Quenched and tempered steel cylinders with tensile strength less than 1100 MPa |
|
Gas cylinders - Refillable seamless steel gas cylinders - Design, construction and testing - Part 2: Quenched and tempered steel cylinders with tensile strength greater than or equal to 1100 MPa |
|
Gas cylinders - Refillable seamless steel gas cylinders - Design, construction and testing - Part 3: Normalized steel cylinders |
|
[10] ISO 9587 |
Metallic and other inorganic coatings - Pretreatment of iron or steel to reduce the risk of hydrogen embrittlement |
[11] ISO 9588 |
Metallic and other inorganic coatings - Post-coating treatments of iron or steel to reduce the risk of hydrogen embrittlement |
[12] ISO 10461 |
Gas cylinders - Seamless aluminium-alloy gas cylinders - Periodic inspection and testing |
Transportable gas cylinders - Cylinder valves - Specification and type testing |
|
Transportable gas cylinders - Compatibility of cylinder and valve materials with gas content - Part 1: Metallic materials |
|
Transportable gas cylinders - Compatibility of cylinder and valve materials with gas contents - Part 2: Non-metallic materials |
|
Transportable gas cylinders - Compatibility of cylinder and valve materials with gas contents - Part 4: Test methods for selecting metallic materials resistant to hydrogen embrittlement |
|
[17] ISO 11623 |
Transportable gas cylinders - Periodic inspection and testing of composite gas cylinders |
Gas cylinders of composite construction - Specification and test methods - Part 1: Hoop wrapped composite gas cylinders |
|
Gas cylinders of composite construction - Specification and test methods - Part 2: Fully wrapped fibre reinforced composite gas cylinders with load-sharing metal liners |
|
Transportable gas cylinders - Gas cylinder valves - Manufacturing tests and inspections |
|
Hydrogen fuel - Product specifications |
|
[22] ISO 15330 |
Fasteners - Preloading test for the detection of hydrogen embrittlement - Parallel bearing surface method |
[23] ISO 15724 |
Metallic and other inorganic coatings - Electrochemical measurement of diffusible hydrogen in steels - Barnacle electrode method |
Basic considerations for the safety of hydrogen systems |
|
Transportable gas storage devices - Hydrogen absorbed in reversible metal hydride |
|
Boilers and pressure vessels - Part 1: Performance requirements |
|
Method of measurement of hydrogen permeation and determination of hydrogen uptake and transport in metals by an electrochemical technique |
|
UN Recommendations on the Transport of Dangerous Goods. Model Regulations |
|
Guide to Safety of Hydrogen and Hydrogen Systems |
|
Materials and Fabrication Requirements for 2 1/4 Cr-1Mo and 3Cr-1Mo Steel Heavy Wall Pressure Vessels for High Temperature, High Pressure Hydrogen Service |
|
Steels for Hydrogen Service at Elevated Temperatures and Pressures in Petroleum Refineries and Petrochemical Plants |
|
Standard Test Methods for Detection of Cuprous Oxide (Hydrogen Embrittlement Susceptibility) in Copper |
|
[33] ASTM B849 |
Standard Specification for Pre-Treatments of Iron or Steel for Reducing Risk of Hydrogen Embrittlement |
[34] ASTM B850 |
Standard Guide for Post-Coating Treatments of Steel for Reducing the Risk of Hydrogen Embrittlement |
[35] ASTM B839 |
Standard Test Method for Residual Embrittlement in Metallic Coated, Externally Threaded Articles, Fasteners, and Rod-Inclined Wedge Method |
[36] ASTM E1681 |
Standard Test Method for Determining a Threshold Stress Intensity Factor for Environment-Assisted Cracking of Metallic Materials |
Standard Test Method for Chipping Resistance of Coatings |
|
[38] ASTM F326 |
Standard Test Method for Electronic Measurement for Hydrogen Embrittlement from Cadmium-Electroplating Processes |
[39] ASTM F519 |
Standard Test Method for Mechanical Hydrogen Embrittlement Evaluation of Plating Processes and Service Environments |
[40] ASTM F1459 |
Standard Test Method for Determination of the Susceptibility of Metallic Materials to Hydrogen Gas Embrittlement |
[41] ASTM F1624 |
Standard Test Method for Measurement of Hydrogen Embrittlement Threshold in Steel by the Incremental Step Loading Technique |
[42] ASTM F1940 |
Standard Test Method for Process Control Verification to Prevent Hydrogen Embrittlement in Plated or Coated Fasteners |
[43] ASTM F2078 |
Standard Terminology Relating to Hydrogen Embrittlement Testing |
[44] ASTM G129 |
Standard Practice for Slow Strain Rate Testing to Evaluate the Susceptibility of Metallic Materials to Environmentally Assisted Cracking |
[45] ASTM G142 |
Standard Test Method for Determination of Susceptibility of Metals to Embrittlement in Hydrogen Containing Environments at High Pressure, High Temperature, or Both |
[46] ASTM G146 |
Standard Practice for Evaluation of Disbonding of Bimetallic Stainless Alloy/Steel Plate for Use in High-Pressure, High-Temperature Refinery Hydrogen Service |
Standard Practice for Evaluation of Hydrogen Uptake, Permeation, and Transport in Metals by an Electrochemical Technique |
|
ASME Boiler and Pressure Vessel Code |
|
[49] ASME B31.1 |
Power piping |
Process piping |
|
Standard Methods for Determination of the Diffusible Hydrogen Content of Martensitic, Bainitic, and Ferritic Steel Weld Metal Produced by Arc Welding |
|
Plating, Brush, Cadmium - Corrosion Protective, Low Hydrogen Embrittlement |
|
[53] SAE/AMS 2759/9 |
Hydrogen Embrittlement Relief (Baking) of Steel Parts |
Avoidance of Hydrogen Embrittlement of Steel |
|
Laboratory Testing of Metals for Resistance to Sulfide Stress Cracking and Stress Corrosion Cracking in H2S Environments |
|
Evaluation of Pipeline and Pressure Vessel Steels for Resistance to Hydrogen-Induced Cracking |
Ключевые слова: системы хранения водорода, металлогидридный контейнер, МГ-контейнер, водород, гидрид металла, безопасность, стандарты национальные Российской Федерации