Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовой концентрации Сборник методических указаний МУК 4.1.1255 - 4.1.1274-03 Минздрав России 1. Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ «Люмэкс», Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром Госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко). 2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г. 3. Введены взамен МУК 4.1.057 - 4.1.081-96. СОДЕРЖАНИЕ Общие положенияНастоящие методические указания устанавливают методы определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушных средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа, а также определения бенз(а)пирена в воздушных средах и почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием. Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий. Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения. Средствами измерений являются флуориметры, спектрофлуориметры или люминесцентные анализаторы жидкости (например, анализатор жидкости «Флюорат-02» ТУ 4321-001-020506233-94, выпускаемый НПФ «Люмэкс»), имеющие следующие технические характеристики:
Порядок проведения измерений при использовании анализатора жидкости «Флюорат-02» подробно описан в соответствующем разделе. При использовании иных средств измерений необходимо использовать руководство (инструкцию) по его эксплуатации. К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы в аналитической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и показавших положительные результаты при выполнении процедур контроля точности измерений. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на средство измерений. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-96 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работающих должна соответствовать требованиям техники безопасности по ГОСТ 12.0.004. При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
Требования к качеству электроэнергии по ГОСТ 13109. Применительно к анализаторам жидкости «Флюорат-02» методики прошли метрологическую аттестацию в ФГУ «Уральский НИИ метрологии» в части анализа водных сред и ФГУ «ВНИИМ им. Менделеева» в части анализа воздушных сред.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовой концентрации фтористого водорода флуориметрическим методом в воздухе рабочей зоны Методические указания МУК 4.1.1270-03 1. Введение1.1. Назначение и область применения Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации фтористого водорода в воздухе рабочей зоны флуориметрическим методом. Диапазон измеряемых разовых концентраций 0,2 - 5,0 мг/м3. Определению не мешают хлороводород, диоксид серы (до 100 мг/м3), оксиды азота (до 10 мг/м3), аэрозольная составляющая. Мешают летучие фториды, гидролизующиеся в растворе щелочи до фторид-иона. 1.2. Физико-химические и токсикологические свойства фтористого водорода Фтористый водород - бесцветный газ. Температура плавления - 87,2 °С, температура кипения 19,9 °С; плотность 0,9885. В жидком фтористом водороде хорошо растворяются фториды щелочных металлов, несколько хуже - фториды щелочно-земельных. Фтористый водород сильно раздражает верхние дыхательные пути. При высоких концентрациях вызывает раздражение глаз и слизистой носа, слезотечение, блефароспазм, слюнотечение; могут развиться медленно заживающие изъязвления, конъюктивиты глаз, слизистых носа, полости рта, гортани и бронхов, гнойный бронхит, носовые кровотечения. Иногда наблюдаются рвота, колики, симптомы действия на центральную нервную систему, ощущение удушья, приступы тетании. Отмечаются сердечно-сосудистые повреждения; изменение проводимости, острая дилатация сердца, нарушение коронарного кровообращения, падение кровяного давления. Могут развиваться функциональные заболевания печени; возможно развитие токсического гепатита. Возникает нефропатия. В крови - увеличение содержания гемоглобина и эритроцитов, замедленная РОЭ, лейкопения, нейтропения, относительный лимфоцитоз. Исходом отравлений могут быть бронхиты, пневмосклероз, бронхоэктазы, дистрофические изменения миокарда, поражения печени. При очень высоких концентрациях - спазм гортани и бронхов, смерть в результате поражения легких (кровоизлияние и отек). Хроническое отравление может вызываться даже небольшими концентрациями за счет фторид-иона, обладающего высокой токсичностью. (Вредные вещества в промышленности: Справочник / Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л.: Химия. 1977. Т. III.) Максимальная разовая предельно допустимая концентрация фтористого водорода (в пересчете на фтор) в воздухе рабочей зоны составляет 0,5 мг/м3, класс опасности - 2 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.2.5.686-98). Для атмосферного воздуха максимальная разовая ПДК фтороводорода (в пересчете на фтор) 0,02 мг/м3, класс опасности - 2 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.695-98). 2. Характеристика погрешности измеренийГраница относительной погрешности (для вероятности Р = 0,95) составляет ±25 % во всем диапазоне измерений. 3. Метод измеренийМетод измерений основан на поглощении фтористого водорода раствором щелочи с последующим определением массовой концентрации фторида по реакции разрушения флуоресцирующего комплексного соединения алюминия с люмогаллионом в среде ацетатно-формиатного буфера с последующим измерением интенсивности флуоресценции. 4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалыПри выполнении измерений массовой концентрации фтористого водорода применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы. 4.1. Средства измерений
Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений, имеющих такие же или лучшие метрологические характеристики. 4.2. Реактивы
Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных. 4.3. Вспомогательные устройства и материалы
Правила подготовки химической посуды к проведению измерений приведены в прилож. А. Для хранения растворов, за исключением приготавливаемых непосредственно перед выполнением анализа, необходимо использовать посуду из полиэтилена или фторопласта. 5. Подготовка к выполнению измерений5.1. Приготовление растворов При приготовлении растворов используется только бидистиллированная вода, которую получают перегонкой дистиллированной воды в кварцевом или стеклянном аппарате. 5.1.1. Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 0,1 моль/дм3 Готовят из стандарт-титра по прилагаемой инструкции. Срок хранения не ограничен. 5.1.2. Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 2 моль/дм3 К 500 см3 бидистиллированной воды осторожно, при перемешивании, приливают 100 см3 концентрированной соляной кислоты. Срок хранения не ограничен. 5.1.3. Ацетатный буферный раствор, рН 4,6 - 4,9 В 100 - 150 см3 бидистиллированной воды растворяют 13,6 г уксусно-кислого натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 5,5 см3 концентрированной уксусной кислоты, осторожно перемешивают и доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор необходимо хранить в полиэтиленовой посуде. Срок хранения - 2 месяца. 5.1.4. Ацетатно-формиатный буферный раствор, рН 3,1 - 3,2 В 200 - 300 см3 бидистиллированной воды растворяют 27,2 г уксусно-кислого натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 30 см3 муравьиной кислоты, перемешивают и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Раствор необходимо хранить в полиэтиленовой посуде. Срок хранения - 2 месяца. 5.1.5. Раствор алюминия, молярная концентрация 0,001 моль/дм3 В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают навеску 33,5 мг алюминия серно-кислого 18-водного, приливают 50 - 60 см3 бидистиллированной воды, 1 см3 раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм3 по п. 5.1.1 и после полного растворения доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев. Примечание. Вместо алюминия сернокислого допускается использовать эквивалентные по массе алюминия количества других солей алюминия (хлорида, нитрата). 5.1.6. Раствор люмогаллиона, молярная концентрация 0,00025 моль/дм3 В мерную колбу вместимостью 200 см3 помещают навеску 17,2 мг люмогаллиона и растворяют в бидистиллированной воде. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в холодильнике. 5.1.7. Раствор смешанного реагента В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 25 см3 раствора люмогаллиона по п. 5.1.6, 2,5 см3 ацетатного буферного раствора с рН 4,6 - 4,9 по п. 5.1.3 и 1 см3 раствора алюминия по п. 5.1.5. Содержимое колбы доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор готов к применению через 3 ч после приготовления и устойчив в течение 2 недель. 5.1.8. Раствор фторида для градуировки анализатора, массовая концентрация 10 мг/дм3 В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 ГСО состава раствора фторид-ионов с концентрацией 1 мг/см3 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 недели, его следует хранить в полиэтиленовой посуде. 5.1.9. Поглотительный раствор гидроксида натрия, молярная концентрация 0,1 моль/дм3 В 1000 см3 бидистиллированной воды растворяют 4 г гидроксида натрия. Срок хранения в сосуде из полиэтилена - 2 месяца. 5.2. Отбор проб воздуха Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТ 12.1.005. При отборе пробы последовательно устанавливают два поглотительных сосуда с 5 см3 раствора гидроксида натрия по п. 5.1.9. Время отбора пробы - 15 мин, объемный расход воздуха 0,6 - 0,8 дм3/мин. При ожидаемой концентрации фтористого водорода выше 1,2 мг/м3 время отбора сокращают до 5 мин и отбирают три последовательных пробы, результаты анализа которых усредняют. Срок хранения поглотительных растворов в закрытых сосудах - 1 сутки. 6. Выполнение измеренийПри проведении измерений выполняют следующие работы: приготовление градуировочных и рабочих растворов, градуировка анализатора «Флюорат-02» и измерение интенсивности флуоресценции пробы. Внимание! Приготовление и измерение градуировочных растворов и растворов серии проб производят одновременно! 6.1. Приготовление растворов для градуировки анализатора «Флюорат-02» Растворы для градуировки готовят перед анализом каждой новой серии проб. В пять мерных колб вместимостью 25 см3 помещают по 1 см3 раствора соляной кислоты (п. 5.1.1) с концентрацией 0,1 моль/дм3; 0,00; 0,2; 0,50; 1,00; 1,50 см3 градуировочного раствора фторида по п. 5.1.8 с концентрацией 10 мг/дм3, что соответствует его содержанию в пробе 0; 2; 5; 10 и 15 мкг. В каждый раствор добавляют по 5 см3 ацетатно-формиатного буферного раствора по п. 5.1.4. Затем во все колбы с градуировочными растворами добавляют по 1,0 см3 раствора смешанного реагента по п. 5.1.7, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Спустя 30 - 40 мин производят измерения на приборе. 6.2. Приготовление рабочих растворов проб Содержимое каждого поглотительного сосуда количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, нейтрализуют раствором соляной кислоты по п. 5.1.2 до рН 3 - 4 (контроль по универсальному индикатору), приливают по 5 см3 ацетатно-формиатного буфера по п. 5.1.4 и по 1,0 см3 раствора смешанного реагента по п. 5.1.7, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Спустя 30 - 40 мин производят измерения на приборе. Одновременно приготавливают холостую пробу. Для этого 5 см3 поглотительного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3 и добавляют все вышеперечисленные реактивы, начиная со стадии нейтрализации раствором соляной кислоты. 6.3. Градуировка анализатора «Флюорат-02» При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр № 19, а в канале регистрации - светофильтр № 17. 6.3.1. Для модификаций «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3» Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 6.1. Устанавливают режим «Фон», для чего в кюветное отделение прибора помещают кювету с бидистиллированной водой и нажимают клавишу «Ф». По окончании измерения полученное значение высветится на индикаторе прибора. Затем в память анализатора вводят значение градуировочного множителя «А», равное 1,000. Измерения сигналов флуоресценции всех растворов производятся в режиме «Измерение» при нажатии клавиши «И». Для каждого градуировочного раствора производят по пять измерений сигнала (рекомендуется перейти в режим непрерывных измерений и задать интервал между измерениями 3 - 5 с), отбрасывают первое, а остальные усредняют, если различие между максимальным и минимальным значениями не превосходит 5 % от среднего арифметического значения. В качестве результата измерения интенсивности флуоресценции принимают среднее арифметическое. После проведенных измерений строят градуировочную зависимость в координатах содержание фторида в объеме мерной колбы (q), мкг - интенсивность флуоресценции (J). Контроль построения градуировочной зависимости по п. 9.2. 6.3.2. Для модификаций «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М» Входят в меню «Градуировка», переводят курсор на ячейку «J0» и регистрируют сигнал от первого градуировочного раствора, не содержащего фторида. Регистрируют не менее пяти значений, первое из них отбрасывают, а остальные усредняют, если различие между максимальным и минимальным значениями не превосходит 5 % от среднего арифметического значения. Затем производят измерение сигналов от остальных градуировочных растворов аналогичным образом. По окончании измерений вводят в память анализатора следующие значения параметров: С0 = 0 и С1 = 2,000; С2 = 5,000; С3 = 10,00 и С4 = 15,00, а в качестве значений «J0» - «J4» - средние арифметические значения аналитических сигналов для соответствующего градуировочного раствора. Контроль построения градуировочной зависимости по п. 9.2. При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации. 6.4. Измерение содержания фторида в пробе 6.4.1. Для модификаций «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3» Сразу после измерения градуировочных растворов измеряют интенсивность флуоресценции растворов проб, не изменяя режима работы анализатора. Содержание фторида в пробе (qx, мкг) вычисляют, пользуясь градуировочным графиком или интерполяционной формулой: (1) При использовании этой формулы находят интервал между двумя соседними градуировочными растворами, внутри которого заключен сигнал (J) пробы. Здесь q - содержание фторида в градуировочном растворе, J - сигнал флуоресценции. Индекс «1» относится к градуировочному раствору, в котором содержание фторида меньше, чем в исследуемом растворе, а индекс «2» - к градуировочному раствору с содержанием, большим содержания фторида в пробе. 6.4.2. Для модификаций «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М» Сразу после градуировки анализатора переходят в режим «Измерение» и определяют содержание фторида в пробе, которое непосредственно индицируется на дисплее прибора. Регистрируют не менее 5 отсчетов, первый из которых отбрасывают, а остальные усредняют, если расхождение между максимальным и минимальным значениями не превышает 5 % от среднего арифметического. 7. Обработка результатов измеренийКонцентрацию фтористого водорода в пробе (в пересчете на фтор) вычисляют по формуле: Х - концентрация фтористого водорода в пробе, мг/м3; Q1 - содержание фторида в первом поглотительном сосуде, мкг; Q2 - содержание фторида во втором поглотительном сосуде, мкг; V0 - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм3. В свою очередь, V0 находят по формуле: t - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С; Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст. или кПа; G - коэффициент пересчета, равный 0,386 при измерении давления в мм рт.ст. При измерении давления в кПа он равен 2,89; и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин; t - длительность отбора пробы, мин. Если пробоотборное устройство непосредственно фиксирует объем воздуха (V, дм3), то в вышеприведенной формуле произведение иt заменяют на V. 8. Оформление результатов измеренийЗа окончательный результат анализа принимается результат измерений, вычисленный по формуле (2) с учетом формулы (3). Результату измерений приписывается абсолютная погрешность D, мг/м3: где (4) X - результат измерения, полученный по формуле (3), мг/м3; d - граница допускаемой относительной погрешности измерений (п. 2), %. Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают: • ссылку на настоящий документ; • описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа, т.п.); • отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа; • результат измерения и его погрешность; • фамилию исполнителя. 9. Контроль точности измерений9.1. Контроль сходимости выходного сигнала анализатора Контроль сходимости выходного сигнала анализатора проводят при измерении каждого градуировочного раствора и раствора пробы. Регистрируют не менее пяти последовательных отсчетов выходного сигнала, первое из которых отбрасывают, а остальные усредняют. Сходимость выходного сигнала анализатора признают удовлетворительной, если выполняется условие: где (5) Jmax - максимальное значение выходного сигнала; Jmin - минимальное значение выходного сигнала; - среднее арифметическое значение выходного сигнала (n = 4); d - норматив контроля стабильности выходного сигнала анализатора. Во всем диапазоне выходных сигналов, соответствующих диапазону градуировочной зависимости, значение d = 5 %. При превышении норматива контроля сходимости выходного сигнала анализатора выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. 9.2. Контроль погрешности градуировочной характеристики Контроль погрешности градуировочной характеристики проводят после каждой градуировки анализатора. 9.2.1. Для модификаций «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3» После построения градуировочной зависимости по п. 6.3.1 вычисляют массу фторида в каждом градуировочном образце, используя градуировочную зависимость. Погрешность градуировочной характеристики признается удовлетворительной, если выполняется условие: т - значение массы фторида в градуировочном растворе, найденное при помощи градуировочной зависимости, мкг; т0 - действительное значение массы фторида в градуировочном растворе, мкг; G - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, %. Во всем диапазоне измерений G = 10 %. При превышении норматива контроля погрешности градуировочной характеристики анализатора выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их, после чего заново проводят градуировку анализатора и повторяют анализ серии проб. 9.2.2. Для модификаций «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М» После построения градуировочной зависимости согласно п. 6.3.1 измеряют массу фторида в градуировочных образцах в режиме «Измерение». Погрешность градуировочной характеристики признается удовлетворительной, если выполняется условие (6). В качестве значения m в данном случае берут измеренное значение массы фторида в градуировочном образце. При превышении норматива контроля погрешности градуировочной характеристики анализатора выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их, после чего заново проводят градуировку анализатора и повторяют анализ серии проб. 9.3. Контроль погрешности измерений Периодичность контроля погрешности измерений - не реже 1 раза в месяц. Образцами для контроля являются смеси, представляющие собой растворы фторида в растворе гидроксида натрия (п. 5.1.9), содержащие 2 - 15 мкг фторид-иона в 5 см3 (массовая концентрация фторида 0,4 - 3,0 мг/дм3). Смеси готовят непосредственно перед использованием путем разбавления раствора фторид-иона по п. 5.1.8 массовой концентрации 10 мг/дм3 указанным раствором гидроксида натрия. Массу фторид-иона в 5 см образца для контроля (М0, мкг) вычисляют по формуле: где (7) С0 - массовая концентрация исходного раствора фторид-ионов, мг/дм3; V0 - объем раствора фторид-иона, взятого для приготовления образца для контроля, см3; Vк - объем приготовленного образца для контроля, см3; 5 - объем образца для контроля, взятого для проведения процедуры контроля, см3. Процедура контроля состоит в определении содержания фторида в 5 см3 смеси в соответствии с п. 6 методики. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие: где (8) Q - результат анализа контрольной смеси (содержание фторида в 5 см3 образца), мкг; М - действительное значение массы фторида в 5 см3 контрольной смеси, мкг; K - норматив контроля погрешности измерений, %. Во всем диапазоне измерений K = 20 %. При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. Приложение
А
|
Нормативы контроля |
||
сходимости d (n = 2), % |
воспроизводимости D (т = 2), % |
|
Алюминий |
||
от 0,01 до 0,05 включительно |
42 |
55 |
свыше 0,05 до 0,2 включительно |
20 |
35 |
свыше 0,2 до 5,0 включительно |
15 |
25 |
Цинк |
||
от 0,005 до 0,1 включительно |
28 |
34 |
свыше 0,1 до 2,0 включительно |
14 |
20 |
Бор |
||
от 0,05 до 0,1 включительно |
35 |
60 |
свыше 0,1 до 0,5 включительно |
20 |
40 |
свыше 0,5 до 2,5 включительно |
10 |
20 |
свыше 2,5 до 5,0 включительно |
5 |
12 |
Медь |
||
от 0,005 до 0,01 включительно |
25 |
60 |
свыше 0,01 до 0,1 включительно |
15 |
30 |
Железо общее |
||
от 0,05 до 1,0 включительно |
18 |
25 |
свыше 1,0 до 5,0 включительно |
14 |
20 |
Нитрит |
||
от 0,005 до 0,01 включительно |
25 |
50 |
свыше 0,01 до 0,05 включительно |
15 |
25 |
свыше 0,05 до 1,0 включительно |
12 |
20 |
свыше 1,0 до 5,0 включительно |
7 |
14 |
Фторид |
||
от 0,1 до 0,5 включительно |
15 |
20 |
свыше 0,5 до 1,0 включительно |
12 |
17 |
свыше 1,0 до 2,5 включительно |
8 |
11 |
Фенолы |
||
от 0,0005 до 0,001 включительно |
50 |
80 |
свыше 0,001 до 0,005 включительно |
35 |
55 |
свыше 0,005 до 0,02 включительно |
20 |
34 |
свыше 0,02 до 25,0 включительно |
10 |
14 |
Цинк |
||
от 0,005 до 0,1 включительно |
28 |
34 |
свыше 0,1 до 2,0 включительно |
14 |
20 |
АПАВ |
||
от 0,025 до 0,1 включительно |
50 |
65 |
свыше 0,1 до 1,0 включительно |
25 |
40 |
свыше 1,0 до 2,0 включительно |
15 |
25 |
Формальдегид |
||
от 0,02 до 0,5 включительно |
24 |
34 |
2. Контроль погрешности измерений
Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X¢.
Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/дм3), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
Величину добавки (Cд, мг/дм3) рассчитывают по формуле:
где (Б.2)
С0 - концентрация алюминия в стандартном образце (аттестованной смеси), использованном для внесения добавки, мг/дм3;
V0 - объем стандартного образца (аттестованной смеси), внесенного в качестве добавки, см3;
V - объем пробы, см3.
Объем добавки не должен превышать 5 % объема пробы. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
где (Б.3)
Х - результат анализа рабочей пробы, мг/дм3;
X¢ - результат анализа рабочей пробы с добавкой алюминия, мг/дм3;
Сд - значение добавки алюминия, мг/дм3;
Kд - норматив контроля погрешности измерений, мг/дм3.
При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по формуле:
(Б.4)
DX, DX¢ - характеристика погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно, мг/дм3:
DX = 0,01 × dX × X; DX¢ = 0,01 × dX¢ × X¢; где (Б.5)
dX, dX¢ - характеристика относительной погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно (табл. 1), %.
Норматив контроля погрешности при внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) вычисляют по формуле:
(Б.6)
При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.