Государственное санитарно-эпидемиологическое 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовой концентрации Сборник методических указаний Минздрав России 1. Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ «Люмэкс», Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром Госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко). 2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г. 3. Введены взамен МУК 4.1.057 - 4.1.081-96. СОДЕРЖАНИЕ Общие положенияНастоящие методические указания устанавливают методы определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушных средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа, а также определения бенз(а)пирена в воздушных средах и почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием. Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий. Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения. Средствами измерений являются флуориметры, спектрофлуориметры или люминесцентные анализаторы жидкости (например, анализатор жидкости «Флюорат-02» ТУ 4321-001-020506233-94, выпускаемый НПФ «Люмэкс»), имеющие следующие технические характеристики: · диапазон возбуждающего излучения, нм 200 - 650; · диапазон регистрации флуоресценции, нм 250 - 650; · предел обнаружения фенола в растворе, мкг/дм3 не более 5. Порядок проведения измерений при использовании анализатора жидкости «Флюорат-02» подробно описан в соответствующем разделе. При использовании иных средств измерений необходимо использовать руководство (инструкцию) по его эксплуатации. К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы в аналитической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и показавших положительные результаты при выполнении процедур контроля точности измерений. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на средство измерений. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-96 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работающих должна соответствовать требованиям техники безопасности по ГОСТ 12.0.004. При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия: · температура воздуха 20 ± 5 °С; · атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.); · влажность воздуха не более 80 % при температуре 25 °С. Требования к качеству электроэнергии по ГОСТ 13109. Применительно к анализаторам жидкости «Флюорат-02» методики прошли метрологическую аттестацию в ФГУ «Уральский НИИ метрологии» в части анализа водных сред и ФГУ «ВНИИМ им. Менделеева» в части анализа воздушных сред.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовой концентрации кадмия Методические
указания 1. Введение1.1. Назначение и область применения Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздушных сред (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них кадмия флуориметрическим методом. Диапазон измеряемых разовых концентраций кадмия в воздухе рабочей зоны 0,01 - 2,0 мг/м3, в атмосферном воздухе населенных мест 0,00025 - 0,005 мг/м3. Диапазон содержания кадмия в пробе - 0,5 - 10 мкг. Допустимо присутствие в пробе до 100 мг кальция, магния, алюминия, до 50 мг меди, железа, свинца, марганца, кобальта, никеля, цинка. 1.2. Гигиенические нормативы Кадмий относится к веществам первого класса опасности. Максимально разовые предельно допустимые концентрации кадмия и его неорганических соединений в воздухе рабочей зоны составляют 0,05 мг/м3 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.2.5.686-98). Класс опасности - 1. Для атмосферного воздуха населенных мест среднесуточные ПДК кадмия и его неорганических соединений - 0,0003 мг/м3 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.695-98). Класс опасности - 1. 2. Метод измеренияМетод основан на улавливании кадмия из воздуха на аэрозольный фильтр, переведении его в раствор и измерении содержания кадмия флуориметрическим методом, основанном на образовании комплексного соединения с 8-меркаптохинолином в среде аммиачного буфера, экстракции его хлороформом и измерении интенсивности флуоресценции экстракта. Мешающее влияние компонентов пробы (железо, медь, цинк, кобальт и другие тяжелые металлы) устраняют в процессе пробоподготовки. 3. Характеристика погрешности измеренийГраница относительной погрешности (для вероятности Р = 0,95) составляет ±25 % во всем диапазоне измерений. 4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалыПри выполнении измерений массовой концентрации кадмия применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы. 4.1. Средства измерений и стандартные образцы
4.2. Вспомогательное оборудование
4.3 Реактивы
4.4. Приготовление растворов 4.4.1. Получение бидистиллированной воды Дистиллированную воду перегоняют в бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для перегонки. Все водные растворы готовят с использованием бидистиллированной воды. 4.4.2. Дитизон, раствор в хлороформе Навеску 10 мг реактива растворяют в 300 см3 хлороформа. Срок хранения раствора - 3 месяца в холодильнике. При необходимости реактив перед использованием подвергают очистке согласно п. 10. 4.4.3. Аммиачно-ацетатный буферный раствор, рН 9,5 К 500 - 600 см3 бидистиллированной воды прибавляют 2,5 см3 концентрированной уксусной кислоты и 10,5 см3 аммиака водного, тщательно перемешивают и разбавляют до 1000 см3 бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в полиэтиленовом сосуде. 4.4.4. Раствор лимонной кислоты, массовая доля 20 % В 80 см3 бидистиллированной воды растворяют 20 г реактива. Срок хранения раствора - 1 месяц. Признаком его непригодности является появление осадка или мути. 4.4.5. Раствор гидроксиламина солянокислого, массовая доля 1 % Растворяют 1 г реактива в 99 см3 воды. Срок хранения раствора - 2 недели. 4.4.6. Раствор 8-меркаптохинолината натрия, массовая концентрация 1 г/дм3 В 25 см3 бидистиллированной воды растворяют 25 мг 8-меркаптохинолината натрия. Допускается опалесценция или помутнение раствора без выпадения осадка. Срок хранения раствора при комнатной температуре - 1 сутки, в холодильнике - до 3 суток. Раствор фильтровать запрещается! 4.4.7. Раствор азотной кислоты, объемная доля 0,7 % Разбавляют 7 см3 концентрированной азотной кислоты до 1000 см3 бидистиллированной водой. Срок хранения не ограничен. 4.4.8. Раствор гидроксида натрия, массовая доля 30 % Растворяют 30 г реактива в 70 см3 бидистиллированной воды, хранят в полиэтиленовой таре. Срок хранения - 2 месяца. 4.4.9. Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 0,01 моль/дм3 Готовят десятикратным разбавлением 0,1 моль/дм3 раствора, приготовленного из стандарт-титра по прилагаемой к нему инструкции. Срок хранения не ограничен. 4.4.10. Раствор соляной кислоты, объемная доля 20 % К 800 см3 бидистиллированной воды при перемешивании приливают 200 см3 концентрированной соляной кислоты. Срок хранения не ограничен. 4.4.11. Раствор кадмия, массовая концентрация 100 мг/дм3 В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 ГСО состава раствора ионов кадмия, приливают 0,5 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения - 3 месяца. 4.4.12. Раствор кадмия, массовая концентрация 1 мг/дм3 В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 раствора кадмия массовой концентрации 100 мг/дм3 по п. 4.4.11, добавляют 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Раствор используют свежеприготовленным. 5. Подготовка к выполнению измерений5.1. Отбор проб воздуха Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТ 12.1.005. В течение 15 мин последовательно отбирают три пробы, для чего воздух с объемным расходом 10 дм3/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр АФА-ХА или АФА-ВП. Отбор проб атмосферного воздуха населенных мест проводят по ГОСТ 17.2.3.01. Воздух с объемным расходом 100 дм3/мин аспирируют в течение 20 мин через фильтр АФА-ХА или АФА-ВП. Для определения среднесуточных концентраций аспирацию через один и тот же фильтр производят 4 - 6 раз в течение 24 ч. Серия анализов проводится на фильтрах одной и той же партии. Срок хранения отобранных проб в герметичной упаковке не ограничен. Отбор производится только на фильтры одной партии после анализа холостой пробы (п. 6.3). 5.2. Приготовление растворов для градуировки прибора В делительную воронку вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 бидистиллированной воды, приливают 3 см3 аммиачного буферного раствора по п. 4.4.3 и 1 см3 раствора 8-меркаптохинолината натрия по п. 4.4.6. Через 2 мин приливают 5 см3 хлороформа и, интенсивно встряхивая, экстрагируют 8-меркаптохинолинат кадмия в течение 2 мин. После разделения слоев нижний слой фильтруют через фильтр «красная лента» в кювету анализатора жидкости «Флюорат-02» (раствор № 1). Аналогичным образом готовят раствор № 2, используя вместо бидистиллированной воды 5 см3 раствора кадмия с концентрацией 1 мг/дм3 по п. 4.4.12. 5.3. Способы установления и контроля правильности градуировочной характеристики Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 5.2. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр № 7, а в канале регистрации - светофильтр № 8. 5.3.1. Модификации «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3» Установку режима «Фон» производят при помощи раствора № 1, а установление параметра «А» в режиме «Градуировка» (нажатием клавиши «Г») - при помощи раствора № 2. Параметр «С» задается равным 5,000. 5.3.2. Модификаций «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М» Входят в меню «Градуировка», устанавливают С0 = 0 и С1 = 5,000. Значение параметра «J0» устанавливают по раствору № 1, а «J1» - по раствору № 2. При этом значения параметров «С2» - «С6» и «J2» - «J6» должны быть равны нулю. При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации. Процедура контроля правильности градуировочной характеристики состоит в измерении содержания кадмия в одной или нескольких смесях (см. табл.), приготовленных одновременно с образцами для градуировки. Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной в п. 5.2. Градуировка признается правильной, если расхождение между измеренным и действительным (см. табл.) значениями содержания кадмия не превышает 12 % во всем диапазоне измерений. В противном случае процесс градуировки необходимо повторить. 5.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят только при использовании анализаторов жидкости «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М». При использовании анализаторов «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3», не имеющих энергонезависимой памяти, контроль стабильности градуировочной характеристики не проводят, а ограничиваются контролем правильности (п. 5.3) после каждой градуировки. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц, а также при смене партии реактивов, используемых при проведении анализа. Таблица Смеси для контроля градуировочной характеристики
Процедура контроля стабильности градуировочной характеристики состоит в измерении содержания кадмия в одной или нескольких смесях (см. табл.) с использованием градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора. Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной в п. 5.2. Градуировка признается стабильной, если расхождение между измеренным и действительным (см. табл.) значениями содержания кадмия не превышает 15 % во всем диапазоне измерений. В противном случае проводят заново градуировку анализатора согласно п. 5.2 - 5.3. 6. Выполнение измеренийПри выполнении измерений массовой концентрации кадмия должны быть выполнены следующие работы: переведение кадмия в растворимое состояние, отделение его от мешающих компонентов пробы, приготовление экстрактов 8-меркаптохинолината кадмия и измерение интенсивности их флуоресценции. 6.1. Переведение кадмия в раствор 6.1.1. Фильтры АФА-ВП Фильтр помещают в стакан, приливают 4 см3 горячего (70 - 80 °С) раствора соляной кислоты по п. 4.4.10 и через 5 мин сливают раствор в стаканчик вместимостью 50 см3 или чашку для выпаривания. Обработку повторяют 3 - 4 раза. Затем фильтр промывают бидистиллированной водой, смыв присоединяют к основному раствору. Содержимое чашки (стакана) упаривают до влажных солей, добавляют 5 см3 бидистиллированной воды и упаривание повторяют. Затем к остатку прибавляют 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, растворяют в 10 см3 бидистиллированной воды и количественно переносят в делительную воронку. 6.1.2. Фильтры АФА-ХА Экспонированный фильтр помещают в кварцевую чашку или термостойкий стакан вместимостью 50 см3 и растворяют в 5 см3 концентрированной азотной кислоты при легком нагревании. Полученный раствор охлаждают и осторожно по каплям добавляют 1 см3 пероксида водорода до прекращения бурной реакции. Затем раствор начинают выпаривать на плитке, добавляя по каплям еще 3 см3 пероксида водорода и избегая при этом бурного выделения газа. После упаривания раствор не должен содержать неразложившихся органических веществ, признаком чего является отсутствие белого или слегка желтоватого остатка после упаривания до влажных солей. В противном случае к раствору добавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты и по каплям 1 см3 пероксида водорода и вновь упаривают. Затем к остатку прибавляют 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, растворяют в 10 см3 бидистиллированной воды и количественно переносят в делительную воронку. Примечание. При анализе воздуха рабочей зоны в диапазоне концентраций кадмия 0,2 - 2,0 мг/м3 раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, разбавляют до метки бидистиллированной водой, перемешивают и отбирают 10 см3 полученного раствора в делительную воронку. 6.2. Выделение кадмия в виде дитизоната, приготовление рабочих растворов и проведение измерений В делительную воронку с пробой вносят 2 см3 раствора гидроксиламина (п. 4.4.5), 0,5 см3 раствора лимонной кислоты (п. 4.4.4) и 10 см3 раствора гидроксида натрия (п. 4.4.8), после чего проводят экстракцию 5 см3 раствора дитизона (п. 4.4.2) в течение 2 мин и дают смеси расслоиться. Нижний органический слой сливают в делительную воронку вместимостью 50 см3 и дважды промывают его, встряхивая с 20 см3 бидистиллированной воды и отбрасывая водную фазу. Органическую фазу сливают в делительную воронку вместимостью 50 см3, добавляют к ней 10 см3 0,01 моль/дм3 раствора соляной кислоты (п. 4.4.9) и тщательно встряхивают воронку в течение 1 мин. Нижний органический слой отбрасывают, а к верхнему прибавляют 3 см3 аммиачного буферного раствора (п. 4.4.3), 1 см3 раствора 8-меркаптохинолината натрия (п. 4.4.6) и через 2 мин - 5 см3 хлороформа. В течение 2 мин экстрагируют 8-меркаптохинолинат кадмия. Нижний органический слой экстракта фильтруют через фильтр «красная лента» в кювету анализатора жидкости «Флюорат-02». Измеряют интенсивность флуоресценции экстракта в режиме «Измерение». 6.3. Анализ холостой пробы Перед анализом рабочих проб проводят анализ холостой пробы, для чего используют неэкспонированные фильтры (не менее двух фильтров), которые обрабатывают согласно п. 6.1 - 6.2. Фильтры признаются пригодными для отбора проб, если содержание кадмия в экстракте холостой пробе не превышает 10 % нижней границы диапазона построения градуировочной зависимости, т.е. 0,05 мкг. Отбор производится только на фильтры одной партии после анализа холостой пробы. 7. Обработка результатов измеренийМассовую концентрацию кадмия в пробе (X, мг/м3) вычисляют по формуле: X = (Мизм - Мхол) ∙ Qразб/Vо, где (1) Мизм - содержание кадмия в экстракте пробы, мкг; Мхол _ содержание кадмия в холостой пробе (среднее арифметическое результатов измерений для двух фильтров), мкг; Qразб - коэффициент разбавления раствора пробы в соответствии с примечанием к п. 6.1 (Qразб = 10). Если раствор пробы не разбавляют, то Qразб = 1; Vо - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 101,3 кПа, температура 0 °С) или стандартным условиям (исследование воздуха рабочей зоны; давление 101,3 кПа, температура 20 °С), дм3. В свою очередь, (2) t - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С; Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. или кПа; G - коэффициент пересчета, равный 0,359 (анализ атмосферного воздуха) или 0,386 (анализ воздуха рабочей зоны) при измерении давления в мм рт. ст. При измерении давления в кПа он равен 2,7 и 2,9 соответственно; u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин; τ - длительность отбора пробы, мин. Если при пробоотборе непосредственно фиксируют объем воздуха (V, дм3), то в вышеприведенной формуле произведение uτ заменяют на V. 8. Оформление результатов измеренийЗа окончательный результат измерений (анализа) принимается значение X (мг/м3), полученное в соответствии с процедурой, изложенной в п. 7. Указывается значение погрешности результата (мг/м3): где (3) δ - характеристика погрешности измерений (п. 3), %. Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают: · ссылку на настоящий документ; · описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.); · отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, · и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа; · результат измерения и его погрешность; · фамилию исполнителя. 9. Контроль точности измеренийПериодичность контроля зависит от числа выполняемых измерений и определяется планами контроля. Образцами для контроля служат смеси, представляющие собой растворы кадмия с концентрацией 0,1 - 2,0 мг/дм3. Смеси используют только свежеприготовленными. В стакан вместимостью 50 см3 или кварцевую чашку помещают 5 см3 смеси и аэрозольный фильтр АФА-ХА или АФА-ВП. Полученный образец для контроля анализируют в точном соответствии с п. 6. Одновременно с анализом контрольного образца проводят анализ холостой пробы, для чего в стакан вместимостью 50 см3 или кварцевую чашку помещают 5 см3 бидистиллированной воды, аэрозольный фильтр АФА-ХА или АФА-ВП из той же партии и затем обрабатывают в точном соответствии с п. 6. Массу кадмия (М, мкг) в образце вычисляют по формуле: М = (Мизм - Mxoл) ∙ Qразб. (4) Обозначения - см. формулу (1). 9.1. Контроль воспроизводимости измерений Проводят анализ двух образцов для контроля, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов и стандартных образцов. В работе должны участвовать два аналитика. Воспроизводимость измерений считают удовлетворительной, если выполняется условие: |Q1 - Q2| < 0,01 ∙ Qср ∙ D, где (5) Q1 и Q2 - результаты двух измерений содержания кадмия в условиях воспроизводимости, мкг; Qcp - среднее арифметическое Q1 и Q2, мкг; D - норматив контроля воспроизводимости измерений, %. Во всем диапазоне измерений D = 30 %. При превышении норматива контроля воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. 9.2. Контроль погрешности измерений При контроле погрешности измерений используют результаты анализа тех же контрольных образцов, что и при контроле воспроизводимости. Результаты контроля считают удовлетворительными, если выполняется условие: |Qcp - Qm| < 0,01 ∙ Qm ∙ K, где (6) Qm - содержание кадмия в 5 см3 контрольного раствора, мкг; K - норматив контроля погрешности, %. Во всем диапазоне измерений K = 20 %. При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. Примечание. Данная процедура обеспечивает контроль составляющих погрешности, возникающей при пробоподготовке и измерении массовой концентрации кадмия в анализируемом растворе. Контроль правильности отбора проб производится путем поверки и метрологического обслуживания электроаспираторов, секундомеров и ротаметров. 10. Очистка раствора дитизонаРаствор дитизона, приготовленный по п. 4.4.2, должен быть окрашен в чисто зеленый цвет. Если он имеет розоватый оттенок или тем более окрашен в розовый цвет, необходима его очистка. При необходимости очистки дитизона его навеску 10 мг растворяют в 20 см3 хлороформа, приготовленный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3, приливают 200 см3 раствора аммиака с объемной долей 2 % (готовят из расчета 20 см3 концентрированного раствора на 1000 см3 бидистиллированной воды) и энергично встряхивают в течение 1 мин. При этом дитизон переходит в водную фазу. Органический слой отбрасывают. К водному слою приливают еще 5 см3 хлороформа, энергично встряхивают делительную воронку и после разделения слоев нижний слой отбрасывают. Обработку водной фазы хлороформом повторяют до тех пор, пока не прекратится окрашивание слоя хлороформа в красный цвет. К водному слою приливают 50 см3 чистого хлороформа и добавляют раствор соляной кислоты с объемной долей 50 % до достижения рН водного слоя 4 - 5 (контроль по универсальному индикатору) и тотчас экстрагируют дитизон в течение 2 - 3 мин. Органический слой промывают 2 - 3 раза бидистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, переносят в чистый сосуд, избегая попадания в него капель воды, и разбавляют хлороформом до 300 см3. Приложение А
|
Нормативы контроля |
||
сходимости d (n = 2), % |
воспроизводимости D (т = 2), % |
|
Алюминий |
||
от 0,01 до 0,05 включительно |
42 |
55 |
свыше 0,05 до 0,2 включительно |
20 |
35 |
свыше 0,2 до 5,0 включительно |
15 |
25 |
Цинк |
||
от 0,005 до 0,1 включительно |
28 |
34 |
свыше 0,1 до 2,0 включительно |
14 |
20 |
Бор |
||
от 0,05 до 0,1 включительно |
35 |
60 |
свыше 0,1 до 0,5 включительно |
20 |
40 |
свыше 0,5 до 2,5 включительно |
10 |
20 |
свыше 2,5 до 5,0 включительно |
5 |
12 |
Медь |
||
от 0,005 до 0,01 включительно |
25 |
60 |
свыше 0,01 до 0,1 включительно |
15 |
30 |
Железо общее |
||
от 0,05 до 1,0 включительно |
18 |
25 |
свыше 1,0 до 5,0 включительно |
14 |
20 |
Нитрит |
||
от 0,005 до 0,01 включительно |
25 |
50 |
свыше 0,01 до 0,05 включительно |
15 |
25 |
свыше 0,05 до 1,0 включительно |
12 |
20 |
свыше 1,0 до 5,0 включительно |
7 |
14 |
Фторид |
||
от 0,1 до 0,5 включительно |
15 |
20 |
свыше 0,5 до 1,0 включительно |
12 |
17 |
свыше 1,0 до 2,5 включительно |
8 |
11 |
Фенолы |
||
от 0,0005 до 0,001 включительно |
50 |
80 |
свыше 0,001 до 0,005 включительно |
35 |
55 |
свыше 0,005 до 0,02 включительно |
20 |
34 |
свыше 0,02 до 25,0 включительно |
10 |
14 |
Цинк |
||
от 0,005 до 0,1 включительно |
28 |
34 |
свыше 0,1 до 2,0 включительно |
14 |
20 |
АПАВ |
||
от 0,025 до 0,1 включительно |
50 |
65 |
свыше 0,1 до 1,0 включительно |
25 |
40 |
свыше 1,0 до 2,0 включительно |
15 |
25 |
Формальдегид |
||
от 0,02 до 0,5 включительно |
24 |
34 |
2. Контроль погрешности измерений
Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'.
Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/дм3), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
Величину добавки (Cд, мг/дм3) рассчитывают по формуле:
где (Б.2)
Со - концентрация алюминия в стандартном образце (аттестованной смеси), использованном для внесения добавки, мг/дм3;
Vо - объем стандартного образца (аттестованной смеси), внесенного в качестве добавки, см3;
V - объем пробы, см3.
Объем добавки не должен превышать 5 % объема пробы. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
|Х' - Х - Сд| ≤ Кд, где (Б.3)
Х - результат анализа рабочей пробы, мг/дм3;
X' - результат анализа рабочей пробы с добавкой алюминия, мг/дм3;
Сд - значение добавки алюминия, мг/дм3;
Кд - норматив контроля погрешности измерений, мг/дм3.
При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по формуле:
где (Б.4)
ΔХ, ΔХ' - характеристика погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно, мг/дм3:
ΔХ = 0,01 ∙ δХ ∙ Х; ΔХ' = 0,01 ∙ δХ' ∙ Х', где (Б.5)
δХ, δХ' - характеристика относительной погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно (табл. 1), %.
Норматив контроля погрешности при внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) вычисляют по формуле:
(Б.6)
При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.