4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Метод фотометрического измерения концентраций Методические указания МУК 4.1.996-00 1. Общие положения и область примененияНастоящие методические указания устанавливают методику проведения фотометрического количественного химического анализа проб атмосферного воздуха для определения в них содержания трифторметансульфокислоты в диапазоне концентраций от 0,04 до 0,6 мг/м3. Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений». Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, осуществляющих контроль за загрязнением окружающей среды и аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований. 2. Характеристика веществаЭмпирическая формула - CF3SO3H Молекулярная масса - 150,08 Регистрационный номер по CAS № 1493-13-6 Физико-химические свойства Трифторметансульфокислота - бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения - 162 - 164 °C, плотность - 1,7 г/см3. Растворима в воде и органических полярных растворителях. Токсикологическая характеристика Трифторметансульфокислота раздражающе действует на кожу, глаза. Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,05 мг/м3. 3. Погрешность измеренияМетодика обеспечивает выполнение измерений трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе с погрешностью, не превышающей ± 17 %, при доверительной вероятности 0,95. 4. Метод измеренийИзмерение массовой концентрации трифторметансульфокислоты выполняют методом фотоэлектроколориметрии. Метод определения основан на взаимодействии трифторметансульфокислоты с метиловым фиолетовым с образованием комплекса, окрашенного в голубой цвет. Измерение проводят при длине волны 590 нм. Концентрирование трифторметансульфокислоты из воздуха осуществляют в дистиллированную воду. Нижний предел измерения трифторметансульфокислоты в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг. Нижний предел измерения концентрации трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе - 0,04 мг/м3. Определению не мешают трифторметансульфофторид, фтористый водород и ангидрид трифторметансульфокислоты при концентрациях его в атмосферном воздухе до 1,6 ПДК. 5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивыПри выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы. 5.1. Средства измерений
5.2. Вспомогательные устройства
5.3. Реактивы
6. Требования безопасностиПри выполнении измерений концентраций трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе соблюдают следующие требования: 6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТам 12.0.003-74 и 12.1.005-88. 6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора. 6.3. Общие требования пожаро- и взрывобезопасности по ГОСТу 12.1.004-91. 6.4. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции. 7. Требования к квалификации операторовК выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на фотоэлектроколориметре. 8. Условия измеренийПри выполнении измерений соблюдают следующие условия: 8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80 %. 8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. 9. Подготовка к выполнению измеренийПеред выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, построение градуировочного графика, подготовка прибора, отбор проб. 9.1. Приготовление растворов Для приготовления основного стандартного раствора 50 мг трифторметансульфокислоты вносят в колбу, вместимостью 50 см3, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес. Рабочий раствор трифторметансульфокислоты для градуировки (С = 10 мкг/см3): 1см3 исходного раствора помещают в мерную колбу, вместимостью 100 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя. Метиловый фиолетовый 0,05 %-ный раствор: 50 мг метилового фиолетового растворяют в мерной колбе, вместимостью 109 см3, в дистиллированной воде. Смесь толуола и амилового спирта 5:1: в плоскодонную колбу приливают 200 см3 толуола, 40 см3 амилового спирта и тщательно перемешивают. 9.2. Подготовка прибора Подготовку фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации. 9.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы трифторметансульфокислоты, устанавливают по 5 сериям растворов для градуировки. Каждая серия состоит из 7 растворов. Растворы готовят в пробирках, вместимостью 10 см3, в соответствии с табл. 1. Растворы для установления градуировочной характеристики при определении трифторметансульфокислоты
Во все пробирки прибавляют по 0,1 см3 раствора метилового фиолетового и тщательно перемешивают. Раствор из пробирки переливают в делительные воронки, прибавляют по 2 см3 смеси растворителей (толуоламиловый спирт), воронки закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 2 мин. После расслоения слоев водный слой удаляют и замеряют оптическую плотность экстракта в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 3 мм при длине волны 590 нм по отношению к контрольному раствору. Градуировочную характеристику устанавливают на средних значениях оптической плотности, вычисленных из результатов измерений 5 серий растворов для градуировки и строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания трифторметансульфокислоты в градировочном растворе (мкг). Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов. 9.4. Отбор проб Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 4 дм3/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора Рихтера, содержащих 5 см3 воды в каждом, в течение 10 мин. После отбора пробы концы поглотительных сосудов фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы - не более 1 суток. 10. Выполнение измеренийПосле отбора пробы из каждого поглотительного прибора на анализ в пробирки отбирают по 3 см3 раствора пробы, которые обрабатывают в соответствии с п. 9.3 и анализируют раздельно по отношению к холостой пробе. Содержание трифторметансульфокислоты (мкг) в пробе находят с помощью градуировочной характеристики, суммируя результаты анализов из первого и второго поглотительных приборов. 11. Вычисление результатов измерений Концентрацию (С) трифторметансульфокислоты в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле: где т - суммарное содержание трифторметансульфокислоты, найденное по градуировочной характеристике, мкг; V - общий объем раствора пробы, см3; V1 - объем пробы, отобранной на анализ, см3; V0 - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3. где Vt - объем пробы воздуха, дм3; Р - атмосферное давление при отборе проб воздуха, мм рт. ст.; t - температура воздуха в местах отбора проб, °С. 12. Оформление результатовРезультат количественного анализа представляют в виде: С ± D, мг/м3, Р = 0,95, где D - характеристика погрешности; значение D = 0,17 X. 13. Контроль погрешности методикиЗначения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости
Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от массовой концентрации определяемого компонента (X) в мг/м3 в пробе. 13.1. Оперативный контроль воспроизводимости Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб, отобранных и проанализированных разными операторами в точном соответствии с прописью методики, т.е. получают два результата анализа, выполненных разными операторами с использованием разных наборов мерной посуды и реактивов. Два средних результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа: где C1 и С2 - результат параллельных определений одного оператора, мг/м3; и - средние результаты определений, выполненные разными операторами, мг/м3; D - норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/м3. Норматив D рассчитывают по формуле: D = 2,77s (D)°, где s (D)° - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности), мг/м3. Разница в результатах анализа не должна превышать допустимого значения D, указанного в таблице 2. При превышении норматива воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. 13.2. Оперативный контроль погрешности Оперативный контроль точности проводят с использованием аттестованной смеси и он состоит в сравнении результата контрольной процедуры Кк, равного разности между контрольным измерением трифторметансульфокислоты в аттестованной смеси и его аттестованным значением (C), с нормативом ВОК точности К (см. табл. 2). Точность контрольного измерения , а также точность результатов анализа рабочих проб признают удовлетворительными, если выполняется условие Кк = ( - С) £ К, где К - норматив оперативного контроля погрешности, равный 0,143 X. 14. Нормы затрат времени на анализДля проведения серии анализов из 3 проб требуется 1 час. СОДЕРЖАНИЕ
|