УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный врач

Российской Федерации - Первый заместитель

Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

29 октября 2000 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОД ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИФТОРМЕТАНСУЛЬФОФТОРИДА
В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ

Методические указания
МУК 4.1.995-00

1. Общие положения и область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику проведения газохроматографического количественного анализа проб атмосферного воздуха для определения в них содержания трифторметансульфофторида в диапазоне концентраций 0,2 - 2,4 мг/м³.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений».

Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, осуществляющих контроль за загрязнением окружающей среды и аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.

2. Характеристика вещества

Эмпирическая формула - CF₃SO₃F

Молекулярная масса- 152,07

Физико-химические свойства

Трифторметансульфофторид (ТФМСФ) - бесцветный газ с удушливым запахом. Температура кипения - 21,7 °С, расчетная величина плотности 7,45 г/дм³. Конденсируется в бесцветную жидкость с плотностью 1,8 г/см³. Реагирует с аммиаком, аминами, щелочами; медленно гидролизуется. Растворяется в полярных растворителях. В воздухе находится в виде паров.

Токсикологическая характеристика

Трифторметансульфофторид относится к IV классу опасности. Раздражающе действует на кожу, глаза.

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,3 мг/м³.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений ТФМСФ с погрешностью, не превышающей ± 20 %, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение концентрации ТФМСФ выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Нижний предел измерения ТФМСФ - 0,0002 мкг в анализируемом объеме пробы (1 см³).

Нижний предел измерения ТФМСФ в атмосферном воздухе - 0,2 мг/м³.

Определению не мешают трифторметансульфокислота и ангидрид трифторметансульфокислоты.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, ЛХМ-80, «Кристалл» и другие модели
Линейка измерительная с ценой деления 1 мм	ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм	ГОСТ 25706-83
Секундомер 2 класса точности, со средней погрешностью ± 0,4 с	ТУ 25-1894.003-90
Шприц медицинский, вместимостью 5 см³, с погрешностью ± 0,05 см³	ТУ 64-1-789-83
Пипетки газовые, вместимостью 500 см³
Весы аналитические ВЛА-200, 2 класса точности, цена деления ± 0,75 мг	ГОСТ 24104-80Е
Меры массы Г-2-210, 2 класса точности	ГОСТ 7328-82Е
Барометр-анероид, диапазон измерения 84-106 кПа	ТУ 25-04-1618-72

5.2. Вспомогательные устройства

Баня водяная типа БКЛ	ТУ 79-231-77
Редуктор водородный	ТУ 26-05-463-73
Редуктор кислородный	ТУ 26-05-295-70
Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм
Чашки фарфоровые	ГОСТ 9147-73

5.3. Материалы

Азот сжатый	ГОСТ 9293-74
Водород сжатый	ГОСТ 3022-80
Воздух сжатый	ГОСТ 17433-80
Стекловата
Стеклянные заглушки

5.4. Реактивы

Трифторметансульфофторид с содержанием основного вещества (98 ± 2 %)
Ацетон, ч. д. а.	ГОСТ 2603-79
Хроматон N-AW-DMCS зернением 0,25 - 0,315 мм с нанесенной жидкой фазой полифениловый эфир 5ф4э в количестве 15 % весовых (насадка для хроматографической колонки)	ТУ 6-09-4523-80
Хлороформ, х. ч.	ТУ 6-09-263-76

6. Требования безопасности

При выполнении измерений трифторметансульфофторида в атмосферном воздухе соблюдают следующие требования:

6.1. Правила техники безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТам 12.1.005-88 и 12.0.003-74.

6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.3. Общие требования пожаро- и взрывобезопасности по ГОСТу 12.1.004-91.

6.4. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

8.1. Процессы приготовления парогазовых смесей и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80 %.

8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической колонки, приготовление градуировочных смесей, подготовка измерительной аппаратуры, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление градуировочных газовых смесей

Исходную газовую смесь (№ 1) для градуировки с концентрацией трифторметансульфофторида, равной 24 мкг/см³, готовят путем взвешивания на аналитических весах 2 см³ газа, отобранного из баллончика в медицинский шприц на 5 см³. После взвешивания газ из шприца переходит в пипетку, вместимостью 500 см³, в которой находятся тефлоновые шарики.

Газовую смесь (№ 2) с концентрацией ТФМСФ, равной 0,1 мкг/см³, готовят соответствующим разбавлением исходной градуировочной смеси в пипетке на 500 см³.

9.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку перед заполнением неподвижной фазой промывают дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе инертного газа.

Насадку для заполнения колонки готовят следующим образом: 4,5 г полифенилового эфира растворяют в 100 см³ хлороформа и выливают в фарфоровую чашку, в которую вносят 30 г твердого носителя - хроматона N-AW-DMCS. Тщательно перемешивают, растворитель испаряют на водяной бане до сухого состояния сорбента.

Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Заполненную колонку подключают к испарителю хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 30 см³/мин при температуре 160 °С в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме.

9.3. Подготовка прибора

Включают в сеть хроматограф в соответствии с техническим описанием и руководством по эксплуатации прибора.

9.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных газовых смесях ТФМСФ. Она выражает зависимость площади (высоты) пика на хроматограмме (мм² или мм) от массы ТФМСФ (мкг) и строится по 5 сериям газовых смесей для градуировки. Для этого берут 5 газовых пипеток, вместимостью 5 см³, внутри которых находятся тефлоновые шарики, отбирают 1, 3, 5, 8 и 10 см³ газовой смеси № 2 с концентрацией ТФМСФ 0,1 мкг/см³ и вводят в подготовленные пипетки, что соответствует содержанию в них ТФМСФ 0,0002; 0,0006; 0,001; 0,0016; 0,002 мкг/см³ (см. табл. 1).

Таблица 1

Газовые смеси для установления градуировочной характеристики при определении концентраций ТФМСФ

Номер смеси для градуировки	1	2	3	4	5
Объем исходной газовой смеси (0,10 мкг/см³), см³	1,0	3,0	5,0	8,0	10,0
Содержание ТФМСФ, мкг/см³	0,0002	0,0006	0,0010	0,0016	0,0020

Градуировочные смеси устойчивы в течение суток.

После выхода прибора на режим в хроматографическую колонку путем прокола мембраны испарителя вводят по 1 см³ каждой градуировочной смеси и анализируют по 5 раз в условиях:

температура термостата колонки 60 °С;

температура испарителя 120 °С;

температура детектора 120 °С;

скорость потока газа-носителя (азот) 30 см³/мин;

скорость потока водорода 30 см³/мин;

скорость потока воздуха 300 см³/мин;

шкала измерителя тока 20-50´10^-12 А;

скорость движения диаграммной ленты 200 мм/ч;

время удерживания трифторметансульфофторида 1 мин 40 с.

На полученной хроматограмме определяют площади (высоты) пиков и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. На ось ординат наносят значения площади (высоты) пиков, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания ТФМСФ в градуировочной смеси (МКГ). Градуировку проверяют 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

9.5. Отбор проб

Отбор проб атмосферного воздуха осуществляют в газовые пипетки, аспирируя через них 10-ти кратный объем. Срок хранения пробы - не более 6 час.

10. Выполнение измерений

Режим работы хроматографа устанавливают соответственно п. 9.4.

После выхода прибора на режим вводят в испаритель хроматографа 1 - 5 см³ анализируемого воздуха. Объем пробы воздуха выбирают в зависимости от концентрации ТФМСФ в атмосферном воздухе. На хроматограмме рассчитывают площадь (высоту) пика и по градуировочной характеристике определяют массу ТФМС в пробе.

11. Вычисление результатов измерений

Концентрацию (С) ТФМСФ в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

где

т - концентрация вещества в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V₂₀ - объем исследуемой пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм³.

где

V_n - объем исследуемой пробы воздуха, дм³;

Р - атмосферное давление в момент отбора пробы, кПа;

t - температура воздуха, °С.

12. Оформление результатов

Результат количественного анализа представляют в виде:

С ± D, мг/м³, Р = 0,95, где

D - характеристика погрешности;

значение D = 0,195 X.

13. Контроль погрешности методики

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

Таблица 2

Значение характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости

Диапазон определяемых концентраций трифторметансульфофторида, мг/м³	Наименование метрологической характеристики
	Характеристика погрешности, мг/м³(P = 0,95)	Норматив оперативного контроля погрешности, К, мг/м³(P = 0,90, m = 3)	Норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, мг/м³ (Р = 0,95, т = 2)
0,2 - 2,4	0,195 X	0,164 X	0,0687 X

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб, отобранных и проанализированных разными операторами в точном соответствии с прописью методики, т.е. получают два результата анализа, выполненных разными операторами с использованием разных наборов мерной посуды и реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

где

С₁ и С₂ - результат параллельных определений одного оператора, мг/м³;

и - средние результаты определений, выполненные разными операторами, мг/м³;

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/м³.

Норматив D рассчитывают по формуле:

D = 2,77s(D)°, где

s(D)° - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности), мг/м³.

Разница в результатах анализа не должна превышать допустимого значения D, указанного в таблице 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль точности проводят с использованием аттестованной смеси, и он состоит в сравнении результата контрольной процедуры Кк, равного разности между контрольным измерением трифторметансульфофторида в аттестованной смеси и его аттестованным значением (С), с нормативом оперативного контроля точности К (см. табл. 2).