Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций
вредных веществ Сборник методических указаний Выпуск 31 Минздрав России Москва · 1999 1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам - и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 4. Включенные в данный выпуск «Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.010-90. Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Госкомсанэпиднадзоре России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 31) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ МЗ России и заинтересованных министерств и ведомств. Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова. Исполнители Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое измерение концентрации о-дифторметоксибензальдегида в воздухе рабочей зоны
М. м. 172,13 Орто-дифторметоксибензальдегид - бесцветная маслянистая жидкость со слабым специфическим запахом. Хорошо растворим в органических растворителях, в т.ч. в октане, бензоле, эфире. Не растворяется в воде. Ткип. 72 - 80 °С (7 мм рт.ст.). Ткип. 180 - 185 °С (при атм. давл.). В воздухе находится в виде паров. Обладает выраженным раздражающим действием. ПДК в воздухе - 5 мг/м3. Характеристика методаМетод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб производится с концентрированием в октан. Нижний предел измерения о-дифторметоксибензальдегида в хроматографическом объеме раствора (1 мкл) - 0,02 мкг. Нижний предел измерения о-дифторметоксибензальдегида в воздухе - 2,5 мг/м3 (при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 50 мг/м3. Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %. Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - около 30 мин. Приборы, аппаратура, посудаХроматограф с пламенно-ионизационным детектором Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 3 м, диаметром 7 мм Роторный испаритель ТУ 25-11-97-74 Аспирационное устройство Поглотительные сосуды Рыхтера Колбы грушевидные для вакуумной перегонки, Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100мл ГОСТ 1770-74 Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74 Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75 Линейка измерительная ГОСТ 427-75 Секундомер ГОСТ 5072-79 Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл ГОСТ 1770-74 Реактивы, растворы, материалыО-дифторметоксибензальдегид СТН 66-86 Октан, ч. ТУ 6-09-3748-74 Октан очищенный получают из октана путем ректификации. Ректификационная колонка длиной 400 мм и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое число 2. Насадка - спиральки Левина из нержавеющий стали (2´2´0,2 мм). Основную фракцию отбирают при температуре 125,7 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С. Хроматон N-super с 5 % силикона - JXR (фракция 0,2 - 0,16 мм) - насадка хроматографической колонки Стандартный раствор № 1 о-дифторметоксибензальдегида готовят в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл октана, добавляют 4 - 5 капли вещества и снова взвешивают. По разности весов вычисляют взятое количество вещества, доводят раствор до метки октаном и вычисляют концентрацию о-дифторметоксибензальдегида. Стандартный раствор № 2 с концентрацией о-дифторметоксибензальдегида 400 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 октаном. Газообразные (в баллонах с редукторами): азот ГОСТ 9293-74; водород ГОСТ 3022-80; воздух ГОСТ 11882-73. Отбор пробы воздухаВоздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 5 мл октана каждый. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают водой со льдом. Для измерения 0,5 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели. Подготовка к измерениюПриготовление хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - хроматон N-super с 5 % силикона - JXR. Колонку кондиционируют 24 ч при температуре 220 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин. Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией от 0,02 до 0,4 мкг/мл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 октаном. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике в закрытых сосудах. Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб: температура термостата колонки 120 °С; температура испарителя 250 °С; температура термостата детектора 260 °С; скорость потока газа-носителя азота 30 мл/мин; скорость потока водорода 30 мл/мин; скорость потока воздуха 300 мл/мин; скорость движения диаграммной ленты 15 мм/мин; объем вводимой пробы 1 мкл; масштаб чувствительности 10´10-12; время удерживания малонового эфира 3 мин 10 с. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм2) от количества о-дифторметоксибензальдегида в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 3 раза в месяц. Проведение измеренияРастворы из поглотительных сосудов анализируют отдельно. Переносят количественно каждый из растворов в отдельную грушевидную колбу для перегонки под вакуумом, упаривают под вакуумом при температуре 30 - 35 °С до постоянного веса. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл октана. 1 мкл полученного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика. Количественное определение о-дифторметоксибензальдегида в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику. Если во 2 поглотительном сосуде определяют наличие о-метоксибензальдегида, то расчет концентрации его в воздухе проводят на основе данных для каждого поглотительного сосуда и результаты суммируют. Расчет концентрацииКонцентрацию о-дифторметоксибензальдегида «С» в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле: где а - содержание о-дифторметоксибензальдегида в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл; в - общий объем раствора пробы, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические, указания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва.
Приложение 1Приведение объема воздуха к стандартным условиям Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт.ст.) проводят по формуле: где Vt - объем воздуха, отобранного для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Приложение 2Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Приложение 3
Приложение 4Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рис. 2 Ловушка-концентратор.
СОДЕРЖАНИЕ
|