Утвержден Постоянной Комиссией по стандартизации

Улан-Батор, июнь 1977 г.

Настоящий стандарт СЭВ распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает потенциометрический метод определения в них общего содержания марганца от 15 % и выше.

При проведении анализа необходимо выполнять общие требования по СТ СЭВ ...^*.

Метод применяется в качестве арбитражного.

_______

^* См. информационное приложение.

1. СУЩНОСТЬ МЕТОДА

После кислотного разложения пробы и сплавления нерастворимого остатка устанавливают рН раствора 7 и титруют марганец в пирофосфатной среде марганцовокислым калием потенциометрическим методом.

2. АППАРАТУРА

2.1. Установка для потенциометрического титрования с парой электродов: платинонасыщенный каломельный или платиновольфрамовый.

2.2. рН-метр.

3. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

3.1. Кислота соляная d 1,19 и раствор 1 + 4.

3.2. Кислота азотная d 1,40.

3.3. Кислота серная d 1,84 и раствор 1 + 1.

3.4. Кислота фтористоводородная d 1,13.

3.5. Натрий углекислый, безводный.

3.6. Натрий углекислый, 5 %-ный раствор.

3.7. Натрий пирофосфорнокислый (Na₄P₂O₇×10H₂O), 12 %-ный свежеприготовленный раствор.

3.8. Натрий фтористый.

3.9. Ацетон.

3.10. Бромтимоловый синий, 0,04 %-ный раствор.

3.11. Калий марганцовокислый, перекристаллизованный.

3.12. Марганец металлический

10 г металлического марганца помещают в стакан емкостью 400 см³, обрабатывают поверхностный слой в течение нескольких минут в смеси 50 см³ воды и 5 см³ азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Обработанный марганец промывают шесть раз водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в течение 10 мин.

3.13. Марганец, раствор

1,000 г металлического марганца помещают в стакан емкостью 400 см³, растворяют в 20 см³ серной кислоты 1 + 1 и около 100 см³ воды. Полученный раствор кипятят несколько минут, охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит 0,001 г марганца.

3.14. Калий марганцовокислый, раствор приблизительно 0,1 н.

3,2 г марганцовокислого калия растворяют в 1000 см³ воды.

Раствор оставляют на 6 суток в склянке из темного стекла. Перед установлением титра фильтруют через стеклянный фильтр. Титр раствора марганцовокислого калия устанавливают по металлическому марганцу.

100 см³ раствора марганца приливают в стакан емкостью около 600 см³, затем добавляют при перемешивании 250 см³ раствора пирофосфорнокислого натрия. Добавлением соляной кислоты l + 4 или раствора углекислого натрия устанавливают рН раствора 7 (контроль по рН-метру или индикатору бромтимоловому синему) и титруют раствором марганцовокислого калия приблизительно 0,1 н. с помощью потенциометра с парой электродов до максимального скачка потенциала. Титр раствора марганцовокислого калия по марганцу в г/см³ вычисляют по формуле

где G - масса навески марганца, соответствующая аликвотной части раствора, г;

V₁ - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора металлического марганца, см³;

V₂ - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

1,0000 г пробы помещают в стакан емкостью около 300 см³, прибавляют 0,5 г фтористого натрия, 30 см³ соляной кислоты d 1,19 и растворяют при слабом нагревании до перехода темно-бурой окраски раствора в светло-желтую. После растворения навески прибавляют 5 - 10 капель азотной кислоты d 1,40, кипятят до удаления окислов азота и затем выпаривают до образования влажных солей. Прибавляют 20 см³ соляной кислоты d 1,19, 30 - 40 см³ воды и раствор нагревают при перемешивании до растворения солей. Если при разложении не остается нерастворимого остатка, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Если после разложения остается нерастворимый остаток, его отфильтровывают на фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, и промывают 10 - 12 раз теплой водой (фильтрат А). Фильтрат А сохраняют.

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и сплавляют с 2 г углекислого натрия при температуре около 1000 °С. Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан емкостью 250 см³, приливают 10 см³ соляной кислоты d 1,19, 30 - 40 см³ воды и нагревают до растворения плава. Тигель удаляют из стакана и обмывают водой. Раствор охлаждают и присоединяют к фильтрату А. Полученный раствор переливают в мерную колбу емкостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают аликвотную часть раствора 100 см³ и вливают при непрерывном перемешивании в стакан емкостью около 600 см³, содержащий 250 см³ раствора пирофосфорнокислого натрия.

Полученный раствор должен быть прозрачным. Если образуется осадок, то необходимо брать меньшую аликвотную часть раствора или большее количество пирофосфорнокислого натрия. Добавлением соляной кислоты 1 + 4 или раствора; углекислого натрия устанавливают рН раствора 7 (контроль по рН-метру или индикатору бромтимоловому синему), затем; титруют соответствующим раствором марганцовокислого калия с помощью потенциометра с парой электродов до максимального скачка потенциала.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Общее содержание марганца (Мn) в процентах вычисляют по формуле

где Т - титр раствора марганцовокислого калия, выраженный в г марганца на см³ раствора;

V₁ - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора анализируемой пробы, см³;

V₂ - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

G - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г;

K - коэффициент пересчета содержания марганца на содержание его в сухом материале.

5.2. Расхождения результатов анализа не должны превышать значений, указанных в таблице.

ИНФОРМАЦИОННОЕ ПРИЛОЖЕНИЕ

До утверждения соответствующего стандарта СЭВ данные требования выполняют согласно PC 295-65.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. Автор - делегация СССР в Постоянной Комиссии по стандартизации.

2. Тема 01.124.02-75.

3. Стандарт СЭВ утвержден на 41-м заседании ПКС.

4. Сроки начала применения стандарта СЭВ:

5. Срок первой проверки - 1985 г., периодичность проверки - 7 лет.

СОДЕРЖАНИЕ