МИНИСТЕРСТВО ЭНЕРГЕТИКИ И ЭЛЕКТРИФИКАЦИИ СССР Главтехуправление МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ РД 34.22.503-89 Москва 1989
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
Срок
действия установлен Настоящие Методические указания устанавливают порядок проведения работ по применению оксиэтилидендифосфоновой кислоты для обработки охлаждающей воды в оборотных системах охлаждения на тепловых электростанциях. Методические указания предназначены для эксплуатационного и наладочного персонала. С выпуском настоящих Методических указаний утрачивают силу «Руководящие указания по стабилизационной обработке охлаждающей воды в оборотных системах охлаждения с градирнями оксиэтилидендифосфоновой кислотой» (М.: СПО «Союзтехэнерго», 1981). 1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ1.1. При эксплуатации оборотных систем с градирнями за счет концентрирования солей, в том числе солей жесткости, и удаления углекислоты в градирнях достигается пересыщение воды по карбонату кальция, что приводит к образованию накипи в трубках конденсаторов. Наличие отложений приводит к ухудшению теплообмена и вакуума в конденсаторах, перерасходу топлива, требует проведения периодических химических очисток конденсаторов. 1.2. Основным мероприятием по борьбе с загрязнением трубок конденсаторов минеральными отложениями следует считать обработку воды стабилизирующими реагентами, так как при периодических химических очистках в межпромывочный период конденсаторы работают с ухудшенным вакуумом. 1.3. Обработка воды оксиэтилидендифосфоновой кислотой (ОЭДФ) позволяет предотвратить образование минеральных отложений в трубках конденсаторов при карбонатной жесткости циркуляционной воды до 7,5 мг-экв/кг. В зависимости от значения карбонатной жесткости концентрация ОЭДФ в воде составляет 0,25 - 2,0 мг/кг. 1.4. По сравнению с обработкой воды неорганическими полифосфатами при обработке ОЭДФ допускается повышение коэффициента упаривания и соответствующее снижение подпитки и продувки: ОЭДФ расходуется в 5 - 10 раз меньше, чем неорганические полифосфаты. Стойкость ОЭДФ к гидролизу исключает образование фосфатного шлама. Введение ОЭДФ в рекомендуемом количестве не приводит к изменению pH воды. 1.5. По сравнению с подкислением воды серной кислотой при обработке ОЭДФ практически не увеличивается минерализация воды и не усиливаются её коррозионно-агрессивные свойства. Расход ОЭДФ в 100 - 200 раз меньше, чем серной кислоты, что упрощает транспортировку, хранение и дозирование реагента. 1.6. Обработка ОЭДФ не предотвращает образования биологических и наносных отложений. Поэтому при необходимости обработка воды ОЭДФ должна сочетаться с другими способами (хлорированием, шариковой очисткой и др.) в соответствии с «Руководящими указаниями по предотвращению образования минеральных и органических отложений в конденсаторах турбин и их очистке» (М.; СПО ОРГРЭС, 1975). 1.7. Целесообразность обработки воды ОЭДФ должна определяться на основании технико-экономических расчетов с учетом других способов предотвращения накипеобразования (подкисления, фосфатирования, рекарбонизации и др.). При расчетах следует учитывать, что при сокращении подпитки и продувки, допускаемом при обработке води ОЭДФ, возрастает минерализация воды. 1.8. При работе с ОЭДФ должны соблюдаться действующие «Правила техники безопасности при обслуживании оборудования химических цехов электростанций и сетей», а также меры предосторожности, приведенные в рекомендуемом приложении 1. 2. СВОЙСТВА ОЭДФ2.1. Оксиэтилидендифосфоновая кислота относится к классу дифосфоновых кислот, обладающих высокой комплексообразующей способностью и стойкостью к гидролизу. Формула ОЭДФ: Оксиэтилидендифосфоновая кислота представляет собой белый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде (до 60 г на 100 г растворителя при комнатной температуре). Температура плавления 198 - 199 °С. Константы кислотной диссоциации: pK1 = 1,7, pK2= 2,47, pK3 = 7,28, pK4 = 10,29, pK5 = 11,13. 2.2. В растворах, пересыщенных по карбонату кальция, ОЭДФ образует прочный комплекс с ионами Ca2+ (константа устойчивости pK = 15,99). В виде тетракальциевого комплекса ОЭДФ сорбируется поверхностью ранее образовавшихся кристаллов и образующихся зародышей кристаллов карбоната, кальция и препятствует их направленному росту и агломерации. Отсутствие активных центров кристаллизации за счет блокирования поверхности кристаллов обеспечивает поддержание раствора в пересыщенном состоянии без выделения накипи. 2.3. При температуре, характерной для оборотных систем охлаждения конденсаторов турбин, ОЭДФ не подвергается гидролитическому разложению и сохраняет стабилизирующие свойства. 2.4. Гидролитическое разложение ОЭДФ наблюдается только при температуре более 200 °С с образованием ортофосфорной кислоты и этанола: C2H8P2O7 + 2H2O → 2H3PO4 +C2H5OH 2.5. В условиях оборотных систем охлаждения ОЭДФ находится в виде комплексного соединения с ионами Са2+, что снижает реакционную способность этого соединения как комплексообразователя по отношению к конструкционным материалам. Так, при концентрации ОЭДФ до 5 мг/кг коррозионно-агрессивные свойства воды по отношению к цветным металлам и сплавам, нержавеющей и углеродистой стали практически не изменяются. 2.6. Хлор и его производные, используемые для предотвращения биологических обрастаний, не оказывают влияния на стабилизирующие свойства ОЭДФ. В присутствии ОЭДФ улучшается защитное действие ингибиторов коррозии. 2.7. Наличие ОЭДФ в воде, подвергаемой умягчению известкованием, вызывает торможение кристаллизации карбоната кальция за счет сорбирования ОЭДФ на поверхности кристаллов. Заметное ухудшение процесса умягчения наблюдается при концентрации ОЭДФ более 1 мг/кг. Остаточное содержание ОЭДФ в умягченной воде обычно не превышает 0,1 мг/кг. 2.8. Обработка воды ОЭДФ несовместима с магнитной обработкой. ОЭДФ тормозит рост кристаллов, генерируемых в магнитном поле, что подавляет эффект магнитной обработки. Появление новых кристаллов при магнитной обработке приводит к потере ОЭДФ за счет сорбирования на поверхности кристаллов. 3. РЕЖИМ ОБРАБОТКИ ВОДЫ3.1. При обработке воды ОЭДФ необходимо наладить режим подпитки и продувки циркуляционной системы, исключающий резкие изменения расхода продувочной воды, что упростит поддержание заданной концентрации реагента. Если невозможно обеспечить равномерную продувку, дозировку ОЭДФ следует рассчитывать с учетом максимального возможного коэффициента упаривания для гарантии безнакипного режима. 3.2. Требуемая концентрация ОЭДФ определяется в зависимости от карбонатной жесткости циркуляционной воды (черт. 1). При отсутствии стабилизации воды перед началом обработки ОЭДФ карбонатная жесткость циркуляционной воды (Жк)ц.в. за счет осаждения карбоната кальция не соответствует расчетному значению (Жк)расч. (Жк)ц.в. < (Жк)расч., где (Жк)расч. = φ (Жк)доб.; φ - коэффициент упаривания воды; (Жк)доб. - карбонатная жесткость добавочной воды, мг-экв/кг. Зависимость требуемой концентрации ОЭДФ С от карбонатной жесткости циркуляционной воды (Жк)ц.в. Черт. 1 В этом случае требуемую концентрацию ОЭДФ следует выбирать по расчетному значению карбонатной жесткости (Жк)расч. Если продувочная вода сбрасывается в водоем хозяйственно-питьевого и культурно-бытового пользования, карбонатная жесткость циркуляционной воды поддерживается не более 5,2 мг-экв/кг; при сбросе в рыбохозяйственный водоем - до 5,8 мг-экв/кг. При этом требуемая для стабилизации воды концентрация ОЭДФ не превысит ПДК (см. п. 6.2). 3.3. При необходимости сокращения подпитки и продувки циркуляционной системы допустимый коэффициент упаривания при обработке воды ОЭДФ определяется по формуле
где (Жк)доп. - допустимая карбонатная жесткость циркуляционной воды при выбранном режиме обработки (черт. 1). Необходимый расход добавочной воды (м3/ч) определяется по формуле
где Дисп - потери воды с испарением в градирнях, м3/ч. Продувка (м3/ч) составляет Dпрод. = Dдоб. - Dисп. - Dк.у., где Dк.у. - потери воды с капельным уносом в градирнях, м3/ч. Оптимальный режим подпитки и продувки определяется путем сравнения нескольких вариантов обработки воды по заданным (не более 7,5 мг-экв/кг) значениям карбонатной жесткости циркуляционной воды (Жк)доп. Снижение подпитки и продувки требует увеличения концентрации ОЭДФ ввиду повышения карбонатной жесткости циркуляционной воды. Оптимальный режим подбирается на основании сравнения различных вариантов, приемлемых для данной электростанции. Если при принятом режиме подпитки и продувки карбонатная жесткость циркуляционной воды будет превышать 7,0 мг-экв/кг в течение значительного времени (более 2-х месяцев в году), целесообразно сочетать обработку ОЭДФ с подкислением серной кислотой. При этом щелочность циркуляционной воды поддерживается на уровне 5,0 - 6,0 мг-экв/кг. Комбинированная обработка позволяет снизить расход ОЭДФ при относительно небольшом расходе серной кислоты и может применяться при наличии ограничений по концентрации ОЭДФ в продувочной воде. 3.4. В начале обработки ОЭДФ вводится в количестве (кг), определяемом по формуле B = 2V ∙ C ∙ 10-3, где V - объем воды в циркуляционной системе, м3; C - заданная концентрация ОЭДФ (черт. 1) мг/кг. 3.5. В дальнейшем реагент вводится непрерывно для поддержания заданной концентрации с расходом (хг/ч), равным
Суточный расход ОЭДФ (кг/сут) составляет
3.6. Оксиэтилидендифосфоновая кислота дозируется в циркуляционную систему в виде 0,1 - 10 %-ного раствора в точку, где обеспечиваются постоянный проток и последующее перемешивание со всем объемом воды (черт. 2). Концентрация рабочего раствора ОЭДФ (%) рассчитывается по формуле
где α - подача насоса-дозатора, дм3/ч. Схема ввода ОЭДФ в циркуляционную систему 1 - градирня; 2 - циркуляционный насос; 3
- конденсатор; Черт. 2 3.7. При изменениях карбонатной жесткости добавочной воды или режима эксплуатации системы охлаждения, влекущего за собой изменение карбонатной жесткости циркуляционной воды, производится корректировка дозирования ОЭДФ в соответствии с (черт. 1). В переходные периоды допускаются отклонения концентрации ОЭДФ от расчетной не более чем на 20 %; при стабильной работе - до 10 %. 4. УСТАНОВКА ДЛЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И ДОЗИРОВАНИЯ РАСТВОРА ОЭДФ4.1. Приготовление и дозирование раствора ОЭДФ производится с помощью установки, схема которой приведена на (черт. 3). Остановка изготавливается по проекту УралВТИ, к которому прилагается инструкция по эксплуатации установки. 4.2. Порошкообразный реагент растворяется в баке-мешалке вместимостью 1 м3. Мешалка лопастного типа с приводом от электродвигателя через редуктор. Частота вращения лопастей 14 об/мин. Для контроля за уровнем раствора установлено водомерное стекло. Бак снабжен дренажной и переливной линиями. Бак-мешалка имеет линию, связывающую его с баками рабочего раствора для подачи в последние концентрированного раствора самотеком. Для растворения реагента подведен конденсат турбины или обессоленная вода. 4.3. Баки рабочего раствора вместимостью по 1,2 м3 также снабжены водомерными стеклами, дренажными и переливными линиями. Для контроля за нижним уровнем в баках установлены датчики уровня. Для разбавления концентрированного раствора подается конденсат турбин или обессоленная вода. К бакам подводится сжатый воздух для перемешивания при приготовлении рабочего раствора. Схема установки для дозирования ОЭДФ 1 - бак-мешалка (V
= 1 м3); 2 - бак
рабочего раствора Черт. 3 4.4. Баки рабочего раствора имеют связь с насосами-дозаторами, подающими раствор в циркуляционную систему. Схема позволяет при ручном управлении подавать раствор одним из насосов из любого бака рабочего раствора. 4.5. Установка снабжена элементами автоматики, обеспечивающими непрерывную равномерную подачу рабочего раствора в обрабатываемую воду, а также упрощение эксплуатации установки. Привод мешалки связан с реле времени, обеспечивающим отключение привода мешалки через заданный промежуток времени после начала перемешивания. Датчики нижнего уровня в баках рабочего раствора имеют связь с приводом насосов-дозаторов. При опорожнении одного из баков осуществляется автоматическое переключение насосов, обеспечивающее подачу рабочего раствора из второго бака. На щите управления размещены сигнальные лампочки, связанные с датчиками нижнего уровня в баках рабочего раствора. При достижении нижнего уровня зажигается лампочка, сигнализируя о необходимости приготовления раствора в одном из баков рабочего раствора. 4.6. С учетом того, что концентрированные растворы ОЭДФ обладают коррозионно-активными свойствами, установка выполняется из нержавеющей стали. Допускается изготовление баков из нелегированной стали с условием, что на внутренние поверхности будет нанесено коррозионно-стойкое защитное покрытие, например, эпоксидная шпатлевка. 4.7. Концентрированный раствор ОЭДФ готовится 1 раз в 10 дней. Количество загружаемой ОЭДФ (кг) определяется по формуле Bзагр = 10Dсут Примечание: Если Bзагр > 200 кг, необходимо готовить концентрированный раствор с периодичностью (сут) τ ≤ 200 / Dсут значение округляется до целого числа. Для приготовления рабочего раствора в этом случае используется 1000 / τ дм3 концентрированного раствора 4.8. Для приготовления концентрированного раствора необходимо наполовину заполнить бак-мешалку конденсатом, включить мешалку и засыпать через люк расчетное количество реагента. В процессе перемешивания довести объем раствора до 1 м3 подачей конденсата. Мешалка останавливается автоматически через заданный промежуток времени. Продолжительность перемешивания зависит от количества загружаемого реагента и устанавливается при наладке (обычно 15 - 30 мин). Примечание. Применение технической воды для приготовления растворов ОЭДФ нецелесообразно, так как в этом случае реагент будет частично расходоваться на умягчение воды с образованием осадка в виде кальциевого комплекса ОЭДФ. 4.9. Для приготовления рабочего раствора необходимо подать 100 дм3 (см. примечание к п. 4.7) концентрированного раствора в бак рабочего раствора (раствор поступает самотеком при открытии соответствующего вентиля) и довести объем до 1,2 м3 подачей конденсата; далее раствор в баке необходимо перемешать сжатым воздухом. Первоначально рабочий раствор готовится в обоих баках. 4.10. При включении одного насоса-дозатора рабочий раствор из соответствующего бака подается в циркуляционную систему. Каждой насос настраивается на подачу 50 дм3/ч. 4.11. При автоматическом управлении работой насосов-дозаторов после снижения уровня раствора в баке до минимального насос-дозатор автоматически останавливается и включается второй насос-дозатор. При этом раствор подается в циркуляционную систему из второго бака. На щите зажигается лампочка, сигнализирующая о том, что один бак пустой. В течение суток необходимо приготовить рабочий раствор в опорожнившемся баке. После израсходования раствора из второго бака происходит аналогичное переключение насосов и на щите зажигается лампочка. 4.12. При необходимости замены или ремонта одного из насосов-дозаторов управление переводится на ручное. Схема позволяет одним насосом-дозатором подавать рабочий раствор в циркуляционную систему как из первого, так и из второго бака. 5. КОНТРОЛЬ ЗА ОБРАБОТКОЙ ВОДЫ5.1. При обработке воды производится анализ циркуляционной воды на содержание ОЭДФ. В случае отклонения содержания ОЭДФ от заданного корректировка производится изменением подачи насоса-дозатора или количества загружаемого реагента (корректировка Dсут). 5.2. Эффективность обработки оценивается путем сравнения карбонатной жесткости циркуляционной воды (Жк)ц.в с расчетным значением (Жк)расч. = φ(Жк)доб. где φ - коэффициент упаривания воды, определяемый по формуле
Здесь (Cl-)ц.в. и (Cl-)доб. - содержание хлоридов в циркуляционной и добавочной воде, мг/кг; (Жк)доб. - карбонатная жесткость добавочной воды, мг-экв/кг. Выполнение условия ΔЖк = (Жк)расч. - (Жк)ц.в. ≤ 0,3 мг-экв/кг свидетельствует об отсутствии накипеобразования в трубках конденсаторов. 5.3. Если ΔЖк > 0,3 мг-экв/кг, возможно осаждение мелкокристаллического карбоната кальция, выделяющегося в объеме воды, на поверхности трубок конденсаторов в виде рыхлых отложений. В этом случае необходимо выяснить и устранить причины, вызвавшие нарушение режима обработки воды. Примечание. При отсутствии ОЭДФ в циркуляционной воде плотная накипь карбоната кальция образуется даже при ΔЖк < 0,3 мг-экв/кг. 5.4. Эффективность обработки оценивается также по состоянию поверхностей теплообмена конденсаторов. В начальный период осмотр производится через 3 - 4 месяца. При наличии накипи необходимо скорректировать режим обработки воды. 5.5. При эксплуатации системы охлаждения в неизменном режиме и стабильной подаче ОЭДФ контроль в соответствии с пп. 5.1 и 5.2 достаточно производить 1 раз в неделю. 6. ВЛИЯНИЕ ОЭДФ НА ЗАГРЯЗНЕНИЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ6.1. Оксиэтилидендифосфоновая кислота не проявляет кумулятивных свойств при попадании в водоемы. Это объясняется способностью некоторых микроорганизмов расщеплять молекулу ОЭДФ с помощью выделяемых ферментов и потреблять фосфор. Несмотря на то, что в первую очередь потребляется фосфор из неорганических соединений, наличие процесса разрушения ОЭДФ под действием бактерий исключает ее накопление в водоемах. Это позволяет сбрасывать продувочную воду, содержащую ОЭДФ, в природные водоемы при соблюдении требований санитарных органов. 6.2. Предельно допустимая концентрация оксиэтилидендифосфоновой кислоты для водоемов санитарно-бытового назначения 0,6 мг/кг (Перечень № 29-32-83 ПДК и ОБУВ в воде веществ в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового пользования МЗ СССР), для рыбохозяйственных водоемов - 0,9 мг/кг (Дополнительный перечень № 30-11-11 Главрыбвода к приложению № 3 «Правил охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами»). 6.3. Для уменьшения загрязнения водоемов продувочную воду циркуляционной системы целесообразно использовать в цикле тепловой электростанции. 6.4. На тепловых электростанциях, сжигающих твердое топливо, продувочную воду можно использовать для подпитки оборотной системы гидрозолоудаления. Оксиэтилидендифосфоновая кислота сорбируется золой и практически полностью удаляется при последующем осветлении воды. 6.5. Использовать продувочную воду с системы охлаждения в качестве исходной для водоподготовительной установки можно при наличии стадии известкования. Ввиду малой растворимости тетракальциевого комплекса ОЭДФ, образующегося при pH = 10,0, в осветленной воде соединения ОЭДФ практически отсутствуют. Для исключения отрицательного воздействия ОЭДФ на процесс кристаллизации карбоната кальция в осветлителях концентрацию её в циркуляционной воде целесообразно поддерживать на уровне 0,5 - 1,0 мг/кг (карбонатная жесткость 5,0 - 6,0 кг-экв/кг). Примечание. Обработка воды ОЭДФ позволяет сократить подпитку и продувку циркуляционной системы и повысить степень концентрирования солей в циркуляционной воде. Использование воды с повышенной минерализацией в качестве исходной для водоподготовительной установки приведет к увеличению затрат на очистку воды. Увеличение подпитки и продувки циркуляционной системы для снижения степени концентрирования солей вызовет непроизводительные потери ОЭДФ с продувочной водой. Поэтому в каждом конкретном случае целесообразность использования продувочной воды в качестве исходной для водоподготовительной установки должна определяться на основании технико-экономических расчетов. Приложение 1
|