НОРМАТИВНЫЕ
ДОКУМЕНТЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ
РД 34.37.526-94
Москва 1994
РАЗРАБОТАНЫ Всероссийским дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехническим научно-исследовательским институтом (АООТ «ВТИ») ИСПОЛНИТЕЛИ Т.В. Алексеева, к.т.н., инженеры Л.В. Кострова, Г.М. Мусарова, Ю.В. Ермошенко УТВЕРЖДЕНЫ Департаментом науки и техники РАО «ЕЭС России» 30.09. 1994 г. Первый заместитель начальника А.П. Берсенев
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
Срок действия установлен с 01.07.1995 до 01.07.2005 Настоящие Методические указания устанавливают основные требования по применению ионитов отечественного и зарубежного производства на установках ионообменного умягчения и обессоливания воды и должны быть использованы в инструкциях и режимных картах технологических операций при их эксплуатации. Положения настоящего документа подлежат применению расположенными на территории Российской Федерации предприятиями и объединениями предприятий, в том числе союзами, ассоциациями, концернами, акционерными обществами, межотраслевыми, региональными и другими объединениями, имеющими в своем составе (структуре) тепловые электростанции и котельные, независимо от форм собственности и подчинения. С вводом в действие настоящих Методических указаний утрачивают силу РД 34.10.414-88 «Нормы удельных расходов серной кислоты и гидроокиси натрия для регенерации ионитных фильтров обессоливающих установок тепловых электростанций», РД 34.10.415-88 «Методические указания по расчету потребности в серной кислоте и гидроокиси натрия для регенерации ионитных фильтров обессоливающих установок тепловых электростанций», РД 34.10.403-89 «Нормы расхода ионитов и фильтрующих материалов на досыпку и замену при эксплуатации водоподготовительных установок тепловых электростанций», РД 34.10.404-87 «Нормы удельного расхода поваренной соли для регенерации натрий-катионитных фильтров водоподготовительных установок», РД 34.10.405-87 «Методические указания по применению норм удельного расхода поваренной соли для регенерации натрий-катионитных фильтров водоподготовительных установок», циркуляр Ц-04-88 (т) «О технологических показателях импортных ионитов». 1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ1.1. Номенклатура ионитов отечественного и зарубежного производства, применяемых на ионообменных установках для обработки воды, представлена в приложении 1. Требования к качеству ионитов серийного производства для водоподготовки, а также условия их поставки и хранения установлены в межгосударственных стандартах: ГОСТ 20298. Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия; ГОСТ 20301. Смолы ионообменные. Аниониты. Технические условия. 1.2. Нормы показателей качества ионитов серийного и опытно-промышленного производства, применяемые для водоподготовки, должны быть предварительно согласованы с ВТИ. Нормы представлены в приложении 2. Технологические и физико-химические характеристики отечественных ионитов и зарубежных аналогов приведены в таблицах 1 - 4. Эти данные могут быть использованы для контроля качества ионитов при поставке, при обнаружении отклонений в процессе эксплуатации, а также при оценке необходимости замены ионитов. Сертификационные испытания и экспертиза качества ионитов на всех этапах использования могут быть проведены в ВТИ. 2. ОСНОВНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ЭКСПЛУАТАЦИИ ИОНИТОВ2.1. Эксплуатационные потери ионитов, определяющие срок их службы, обусловленные их физико-химической природой и условиями эксплуатации, регламентируются нормами расхода на досыпку и замену, приведенными в приложении 3. Таблица 1 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КАРБОКСИЛЬНЫХ КАТИОНИТОВ*)
Примечания. Товарная форма карбоксильных катионитов - водородная. *) Карбоксильные катиониты вследствие физико-химической природы слабодиссоциирующих функциональных групп предназначены для применения в водород-катионитных фильтрах с «голодной» регенерацией в схемах подготовки воды теплосети (с целью снижения карбонатной жесткости обрабатываемой воды; для исходных вод с концентрацией анионов сильных кислот менее половины общей щелочности) и в схемах обессоливания воды с использованием ступенчато-противоточной и двухслойной технологии катионирования (в сочетании с сильнокислотным катионитом; для исходных вод с процентным содержанием общей щелочности в анионном составе воды не менее 40). **) Динамическая обменная емкость определялась на воде московского водопровода (жесткость - 3,8 мг-экв/дм3; щелочность - 3,4 мг-экв/дм3) при стехиометрическом удельном расходе серной кислоты на регенерацию. Таблица 2 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СИЛЬНОКИСЛОТНЫХ КАТИОНИТОВ
Примечание. Товарная форма отечественных катионитов - водородно-натриевая, зарубежных катионитов - натриевая. Таблица 3 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ СЛАБООСНОВНЫХ АНИОНИТОВ
Примечания. Товарная форма слабоосновных анионитов при поставке - гидроксильная (кроме анионита АН-31 и анионитов типа Леватит МР-64, АР-49). **) Условная оценка стойкости к отрицательному воздействию природных органических веществ, содержащихся в природных водах, по пятибалльной системе: 2 - наихудшая оценка; 5 - наилучшая оценка (на основании результатов сравнительного исследования ВТИ). **) Динамическая обменная емкость определена по раствору соляной кислоты. Таблица 4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ СИЛЬНООСНОВНЫХ АНИОНИТОВ
Примечания. Товарная форма анионитов - хлоридная. Для всех анионитов указана динамическая обменная емкость по раствору хлористого натрия; для сильноосновных анионитов типа 2 и акриловых анионитов с пометкой *) указана динамическая емкость по раствору соляной кислоты. 2.2. Требования к качеству воды, поступающей на водоподготовительную установку с использованием ионитов 2.2.1. Ограничение температуры обрабатываемой воды Таблица 5
Примечания. Указанные значения температуры, при которых начинается активный процесс деградации функциональных групп ионитов, приняты по данным зарубежных фирм и отечественных исследований при условии отсутствия отрицательного воздействия других факторов. *) Аниониты с полимерной матрицей на основе стирола. 2.2.2. Ограничение качества воды, поступающей на ионообменную установку, по составу и концентрации примесей, отравляющих иониты. Таблицы 6
2.3. Требования к режимам проведения технологических операций 2.3.1. Для эффективного взрыхления ионитов необходимо обеспечение свободного пространства в фильтре, достаточного для расширения слоя катионитов на 50 - 75 %, слоя анионитов - на 80 - 100 %. При этом иониты макропористой структуры требуют большей высоты расширения слоя в сравнении с ионитами гелевой структуры. В связи с этим начальная скорость потока взрыхляющей воды не должна превышать 5 - 7 м/ч. 2.3.2. Условия регенерации катионитов Таблица 7
Примечания. *) Для применения соляной кислоты требуется использование фильтров с внутренними распредустройствами, изготовленными из специальных коррозионностойких материалов. **) 15 - 30 - 60 или 15 - 30 поэтапное нарастание концентрации регенерационного раствора в пропорции 40, 30, 30 % или 50, 50 % от общего количества соответственно. 2.3.3. Расход реагентов на регенерацию сильнокислотных катионитов. Таблица 8
2.3.4. Расход серной (соляной) кислоты на регенерацию карбоксильных катионитов определяют из расчета близкого к стехиометрическому (1,05 - 1,20) г-экв на г-экв. 2.3.5. Условия регенерации слабоосновных анионитов, используемых на первой ступени анионирования обессоливающих установок. Таблица 9
Примечание. Норма расхода щелочи на регенерацию анионита в расчете на г-экв поглощенных ионов позволяет оперативно корректировать абсолютный ее расход и избежать типичных ситуаций, когда «свежий» анионит часто эксплуатируют в более «голодном» режиме регенерации, а при проявлении последствий «отравления» (снижения обменной емкости и увеличения расхода воды на отмывку) поддержание неизменным абсолютного расхода щелочи приводит к неоправданному повышению удельного ее расхода. 2.3.6. Условия регенерации сильноосновных анионитов. Расход гидроокиси натрия на регенерацию (концентрация регенерационного раствора 30 - 40 г/дм3; скорость его пропуска 4 - 5 м/ч): при обессоливании воды и поглощении анионов всех кислот: при прямоточной регенерации - 80 - 120 кг/м3 при противоточной регенерации - 30 - 50 кг/м3 при обессоливании воды и поглощении анионов слабых кислот: на второй ступени анионирования - 80 - 120 кг/м3 по третьей ступени анионирования - 100 - 120 кг/м3 при очистке турбинного конденсата - 150 - 250 кг/м3 2.3.7. В зависимости от качества исходной воды, требований и качеству обработанной воды, типа регенерации и реагента, схемы обработки воды расходы реагентов на регенерацию ионитов уточняют в процессе пуско-наладочных работ. 2.3.8. Для расчета потребности в реагентах могут быть использованы данные приложений 4 и 5. 2.4. Восстановление обменных свойств ионитов Наиболее универсальным и эффективным средством очистки ионитов от загрязнений в процессе эксплуатации является метод их обработки щелочным раствором хлористого натрия (очистка от органических веществ, кремнекислоты, биологических загрязнений). При этом в сочетании с кислотной обработкой (серной или ингибированной соляной кислотой) создаются условия для очистки ионитов от катионов жесткости и железа. Эффективность такой обработки должна быть проверена сначала в лабораторных условиях. Типовая методика восстановления обменной емкости ионитов приведена в приложении 6. 2.5. Особенности эксплуатации зарубежных ионитов 2.5.1. Импортные сильнокислотные катиониты, аналоги катионита КУ-2, поставляются в натриевой форме. Поэтому при использовании их в водород-катионитных фильтрах обессоливающих установок для более полного перевода катионита из натриевой формы в водородную первую регенерацию проводят с расходом серной кислоты 150 - 200 кг/м3. В случае затруднений при переводе катионита в водородную форму рекомендуется предварительное истощение катионита на осветленной воде до проскока катионов жесткости и затем регенерация серной кислотой. 2.5.2. Импортные слабоосновные аниониты, предназначенные для применения в анионитных фильтрах первой ступени, поставляют в набухшем состоянии с влажностью 50 - 60 %. В отличие от отечественного аналога анионита АН-31, выпускаемого в сухом состоянии и требующего предварительного замачивания (в растворе гидроокиси натрия с концентрацией 200 г/дм3 - по рекомендации завода-изготовителя) импортные аниониты следует загружать в фильтры, заполненные Н-катионированной или частично-обессоленной водой. 2.5.3. При дефиците в слабоосновных анионитах на первой ступени анионирования могут быть использованы сильноосновные аниониты второго типа (например, Варион АД). Характерной их особенностью в сравнении с сильноосновными анионитами первого типа (АВ-17) является более высокая обменная емкость по анионам сильных кислот наряду со способностью сорбировать анионы слабых кислот. При эксплуатации анионитов данного типа в режиме первой ступени (отключение фильтра на регенерацию при проскоке аниона хлора в фильтрат) следует иметь в виду неравномерность анионной нагрузки по анионам слабых кислот на последующую вторую ступень анионирования. Причиной этого является сорбция анионов кремниевой и угольной кислот анионитом «средней» основности в начале рабочего цикла и последующее их вытеснение в фильтрат анионами сильных кислот, в результате чего к моменту появления в нем аниона хлора концентрация первых может превосходить исходную. Применение сильноосновных анионитов второго типа более целесообразно в схемах обессоливания воды, где сорбция анионов всех кислот осуществляется на одной ступени анионирования: «упрощенные» схемы на действующих и схемы с применением технологии противоточного анионирования на перспективных обессоливающих установках. 2.5.4. При необходимости использования ионитов зарубежного производства на отечественных водоподготовительных установках по возможности не следует допускать смешения ионитов разных марок в одном фильтре. 2.5.5. При отсутствии отечественного производства фракционированных ионитов, предназначенных для применения в фильтрах смешанного действия обессоливающих установок добавочной воды и турбинного конденсата, подбор сильнокислотного катионита и сильноосновного анионита для шихты ФСД следует предварительно осуществлять в лабораторных условиях. Методика представлена в приложении 7. 2.6. Консервация ионитов при длительных остановах обессоливающих установок Консервация ионитов на обессоливающих установках при длительных их остановах осуществляют последовательным проведением следующих операций: тщательная промывка и регенерация ионитов; перевод в солевую форму, которая является наиболее устойчивой для хранения; отмывка от избытка хлоридов; дренирование воды из фильтров и закрытие арматуры. Методика проведения операций представлена в приложении 8. 3. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА ИОНИТОВ3.1. Отбор проб 3.1.1. При загрузке ионита отбирают среднюю пробу, состоящую из равных отборов от каждой фасовочной единицы ионита. Из средней пробы после тщательного перемешивания отделяют контрольную пробу объемом 1 дм3 и помещают в стеклянную посуду с притертой пробкой, предотвращающей высыхание с указанием наименования ионита, даты загрузки, номера фильтра. Проба может выполнять функцию арбитражной при обнаружении отклонений в качестве ионита, а также эталонной при определении степени ухудшения качества ионита с увеличением длительности эксплуатации и при оценке необходимости замены ионита. Проба хранится на протяжении всего срока службы ионита. 3.1.2. Пробу ионита, находящегося в эксплуатации, объемом 1 дм3, отбирают из фильтра на высоте 400 - 500 мм от верхней границы слоя, после проведения взрыхления. Пробу хранят в стеклянной посуде с притертой пробкой с указанием наименования ионита, даты отбора, номера фильтра. 3.2. Контроль качества ионитов Подготовку ионитов к испытаниям ведут в соответствии с ГОСТ 10896. Нормативные документы на методы контроля качества ионитов приведены в приложении 2. Основными показателями, определяющими потребительские свойства ионитов для водоподготовки, являются гранулометрический состав, динамическая обменная емкость при заданном расходе реагента на регенерацию, осмотическая стабильность (см. приложение 2). Приложение 1Справочное Номенклатура отечественных и зарубежных ионитов, применяемых для водоподготовки(наименование страны, фирмы-изготовителя, марки ионита) Таблица П1.1
Примечание. * иониты макропористой структуры Приложение 2Справочное Характеристики показателей качества ионитовТаблица П2.1
Примечание. Требования к качеству опытно-промышленных партий ионитов типа КМ-2П (карбоксильного), АН-511 (слабоосновного, стирольного, макропористого) приведены в соответствии с ТУ 952330, ТУ 05839463-14. Приложение 3Обязательное НОРМЫ РАСХОДА ИОНИТОВ И ФИЛЬТРУЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ ПРИ ЭКСПЛУАТАЦИИ ВОДОПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОК ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙП3.1. Нормы расхода ионитов и фильтрующих материалов при эксплуатации водоподготовительных установок и конденсатоочисток Таблица П3.1
П3.2. Норма расхода анионитов, используемых при эксплуатации анионитных фильтров первой ступени Таблица П3.2
П3.3. Ежегодный расход анионитов на досыпку и замену определяется суммой показателей п.п. 1 и 2 таблицы П3.2 для конкретных условий эксплуатации. Приложение 4Справочное УДЕЛЬНЫЙ РАСХОД СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И ГИДРООКИСИ НАТРИЯ ДЛЯ РЕГЕНЕРАЦИИ ИОНИТНЫХ ФИЛЬТРОВ ОБЕССОЛИВАЮЩИХ УСТАНОВОК ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙВеличина удельных расходов серной кислоты и гидроокиси натрия на регенерацию отечественных ионитов и их зарубежных аналогов рекомендуется для условий повторного использования регенерационных и отмывочных вод без учета расхода воды на собственные нужды о коэффициентом запаса 1,1 - 1,2 по отношению к фактическому количеству. П4.1. Удельный расход серной кислоты (ГОСТ 2184) на Н-катионирование воды при химическом обессоливании П4.1. Удельный расход серной кислоты для регенерации водород-катионитных фильтров первой ступени Таблица П4.1 П4.1.2. Удельный расход серной кислоты для регенерации водород-катионитных фильтров второй ступени (схема обессоливания с параллельным включением фильтров) принимается равным 150 г/г-экв. П4.1.3. Удельный расход серной кислоты для регенерации катионита в водород-катионитных фильтрах третьей ступени (раздельных или ФСД) принимается 80 - 100 кг на 1 м3 катионита (3,5 г на м3 обессоленной воды). П4.2. Удельный расход гидроокиси натрия (ГОСТ 2263-79) на анионирование воды при химическом обессоливании Таблица П4.2 A = [Cl + SO4 + NO3 + NO2 + HSiO3/76,1 + CO2/44], мг-экв/дм3 Расход гидроокиси натрия для регенерации анионита в анионитных фильтрах третьей ступени (раздельных или ФСД) принимается равным 120 кг на м3 (3,5 г на кубометр обессоленной воды). П4.3. Расход воды на собственные нужды обессоливающей установки Таблица П4.3
П4.4. Корректировка расхода Н-катионированной воды (схемы с параллельным включением фильтров) и частично-обессоленной воды (схемы с блочным включением фильтров) на собственные нужды установки в зависимости от длительности эксплуатации слабоосновного анионита АН-31. Таблица П4.4
П4.5. Расчет расхода серной кислоты на регенерацию катионитных установок Расход серной кислоты с массовой долей 100 % (Рк) в граммах на Н-катионирование кубического метра воды (г/м3) определяется по формулам: П4.5.1. Для двухступенчатого Н-катионирования воды на обессоливающих установках с параллельным включением фильтров: Рк = [Ук × (К - 0,3) + 150 × 0,3] × Кс.н. (П4.1) где Ук - удельный расход серной кислоты в г/г-экв, определяемый в зависимости от качества воды, типа катионирования и применяемых катионитов по табл. П4.1; К - суммарная концентрация всех катионов и осветленной воде, мг-экв/дм3; 0,3 - проскок катионов в фильтрах первой ступени, мг-экв/дм3; 150 - удельный расход серной кислоты для второй ступени катионирования, г/г-экв; Кс.н. - коэффициент, учитывающий расход Н-катионированной воды на собственные нужды установки, определяемый в зависимости от качества исходной воды по таблице П4.3, П4.4. П4.5.2. Для двухступенчатого Н-катионирования воды на обессоливающих установках с блочным включением фильтров: Р'к = (Ук × К) × Кс.н. (П4.2) П4.5.3. Для трехступенчатого Н-катионирования воды Рк = Р'к + 3,5 (П4.3) где 3,5 - удельный расход серной кислоты для третьей ступени катионирования, г/м3. 4.6. Расчет расхода гидроокиси натрия на регенерацию анионитных фильтров обессоливающих установок Расход гидроокиси натрия с массовой долей 100 % (Рщ) в граммах на анионирование кубического метра воды (г/м3) определяется по формулам: П4.6.1. Для упрощенных схем обессоливания Pщ = (Ущ × А)Кс.н. (П4.4) где Ущ - удельный расход гидроокиси натрия на регенерацию анионитных фильтров в упрощенных схемах обессоливания в г/г-экв, определяемый в зависимости от качества исходной воды, типа анионирования и применяемых анионитов по таблице П4.2; А - суммарная концентрация анионов в воде, поступающей на анионитные фильтры, мг-экв/дм3: А = (SO4 + Cl + NO3 + NO2 + SiO3/38 + CO2/22) (П4.5) Кс.н. - коэффициент, учитывающий расход частично-обессоленной воды на собственные нужды установки, определяемый в зависимости от качества воды по таблице П4.3, П4.4. П4.6.2. Для двухступенчатого анионирования воды: P'щ = (Ущ × А) × Кс.н. (П4.4) где Ущ - удельный расход гидроокиси натрия на регенерацию анионитных фильтров в развернутых двухступенчатых обессоливающих установках в г/г-экв, определяемый по таблица П4.2. П4.6.3. Для трехступенчатого анионирования воды: Pщ = P'щ + 3,5 (П4.7) где 3,5 - удельный расход гидроокиси натрия на регенерацию третьей ступени анионирования, г/м3. Приложение 5Справочное УДЕЛЬНЫЙ РАСХОД ПОВАРЕННОЙ СОЛИ ДЛЯ РЕГЕНЕРАЦИИ НАТРИЙ-КАТИОНИТНЫХ ФИЛЬТРОВ ВОДОПОДГОТОВИТЕЛЬНЫХ УСТАНОВОКВеличина удельного расхода поваренной соли для регенерации натрий-катионитных фильтров рекомендуется при условии повторного использования регенерационных и отмывочных вод баз учета расхода воды на собственные нужды с коэффициентом запаса 1,1 - 1,2 по отношению к фактическому количеству. П5.1. Удельный расход поваренной соли при работе по обычной и ступенчато-противоточной технологии Таблица П5.1
П5.2. Удельный расход поваренной соли при работе противоточного натрий-катионитного фильтра, натрий-катионитного фильтра второй ступени и фильтра для умягчения конденсатов Таблица П5.2
П5.3. МЕТОДИКА РАСЧЕТА РАСХОДА ПОВАРЕННОЙ СОЛИ Расход поваренной соли для регенерации Na-катионитных фильтров на умягчение 1 м3 воды (г/м3) в расчете на 100 % хлористый натрий определяют по формулам: Для одноступенчатого Na-катионирования или для Na-катионитных фильтров 1 ступени: Р1 = У1(Жоб - Жост) (П5.1) для Na-катионитных фильтров 2 ступени: Р2 = У2(Жост - Жнорм) (П5.2) для Н-Na-катионитных фильтров: Р3 = 180(Жоб - щ + а) (П5.3) где У1, У2 - удельные расходы поваренной соли (г/г-экв) соответственно, выбирают по таблице по исходным данным: среднегодовому солесoдеpжaнию исходной воды, используемому катиониту, технологии работы фильтров (для фильтров 1 ступени); Жоб - среднегодовая общая жесткость исходной воды перед na-катионитным фильтром 1 ступени, мг-экв/дм3 (г-экв/м3); Жост - средняя за фильтроцикл остаточная жесткость воды, после 1 ступени Na-катионирования, мг-экв/дм3 (г-экв/м3); Жнорм - нормируемая жесткость умягченной воды, мг-экв/дм3 (г-экв/м3); щ - карбонатная щелочность исходной воды, мг-экв/дм3 (г-экв/м3); а - заданная щелочность фильтрата, мг-экв/дм3 (г-экв/м3). Приложение 6Справочное МЕТОДИКА ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОБМЕННОЙ ЕМКОСТИ СИЛЬНООСНОВНОГО АНИОНА
Приложение 7Справочное МЕТОДИКА
|
Обозначение |
Наименование |
Номер пункта, приложения |
1 |
2 |
3 |
Кислота серная техническая. Технические условия |
П4 |
|
Натр едкий технический. Технические условия |
||
Иониты. Подготовка к испытанию |
||
ГОСТ 1098.1-84 |
Иониты. методы определения влаги |
П2 |
Иониты. Метод определения насыпной массы |
П2 |
|
Иониты. Методы определения удельного объема |
П2 |
|
Иониты. Методы определения гранулометрического состава |
П2 |
|
Иониты. Методы определения осмотической стабильности |
П2 |
|
Иониты. Метод определения статической обменной емкости |
П2 |
|
Иониты. Методы определения динамической обменной емкости |
П2 |
|
Смолы ионообменные. катиониты. Технические условия |
1.1, П2 |
|
Смолы ионообменные. Аниониты. Технические условия |
1.1, П2 |
|
ТУ 05839463-1-14-93 |
Аниониты АН-511-ОМ. Технические условия |
П2 |
ТУ 952330-92 |
Катиониты КМ-2п. Технические условия (Украина) |
П2 |
СОДЕРЖАНИЕ