ГОСТ 30502-97

Группа С19

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОРМА, КОМБИКОРМА, КОМБИКОРМОВОЕ СЫРЬЕ

Атомно-абсорбционный метод определения содержания магния

Fodders, mixed fodders and mixed fodder raw materials.
Atomic absorption method for determination of magnesium content

МКС 65.120
ОКСТУ 9209, 9709

Дата введения 1999-01-01

     
     
Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Центральным научно-исследовательским институтом агрохимического обслуживания сельского хозяйства (ЦИНАО), Всероссийским научно-исследовательским институтом кормов им. В.Р.Вильямса (ВНИИкормов), Всероссийским научно-исследовательским институтом комбикормовой промышленности (АООТ "ВНИИКП"), Межгосударственным техническим комитетом МТК 4 "Комбикорма, БВД, премиксы"

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 12 от 21 ноября 1997 года)

За принятие проголосовали:

3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 28 апреля 1998 года N 160 межгосударственный стандарт ГОСТ 30502-97 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1999 года

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ

     1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на все виды растительных кормов, комбикормов, комбикормовое сырье (за исключением минерального сырья, дрожжей кормовых и паприна), муку животного происхождения и устанавливает атомно-абсорбционный метод определения содержания магния.

     2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 450-77 Кальций хлористый технический. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4140-74 Стронций хлористый 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4523-77 Магний сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4526-75 Магния окись. Технические условия

ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный технический. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7631-85 Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Правила приемки, органолептические методы оценки качества, методы отбора проб лабораторных исследований

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб

ГОСТ 13586.3-83 Зерно. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 13979.0-86 Жмыхи, шроты и горчичный порошок. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17681-82 Мука животного происхождения. Методы испытаний

ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

________________

* С 1 июля 2002 года вводится в действие ГОСТ 24104-2001.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26226-95 Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методы определения сырой золы

ГОСТ 27262-87 Корма растительного происхождения. Методы отбора проб

ГОСТ 27548-97 Корма растительные. Методы определения содержания влаги

ГОСТ 27668-88 Мука и отруби. Приемка и методы отбора проб

ГОСТ 28736-90 Корнеплоды кормовые. Технические условия

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ 29229-91 (ИСО 835-3-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 3. Пипетки градуированные с временем ожидания 15 с

ГОСТ 29230-91 (ИСО 835-4-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 4. Пипетки выдувные

ГОСТ 29252-91 (ИСО 385-2-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 2. Бюретки без времени ожидания

ГОСТ 29253-91 (ИСО 385-3-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 3. Бюретки с временем ожидания 30 с

     3 Отбор проб

Отбор проб - по ГОСТ 7631, ГОСТ 13496.0, ГОСТ 13586.3, ГОСТ 13979.0, ГОСТ 17681, ГОСТ 27262, ГОСТ 27668, ГОСТ 28736.

     4 Атомно-абсорбционный метод определения содержания магния

Метод основан на сравнении поглощения резонансного излучения свободными атомами магния, образующимися в пламени при введении в него анализируемых растворов золы (минерализата) и растворов сравнения с известной концентрацией данного элемента. Влияние сопутствующих элементов устраняют добавлением в растворы соединений стронция.

4.1 Аппаратура, материалы и реактивы

Измельчитель проб растений ИПР-2.

Мельница лабораторная МРП-2.

Сушилка проб кормов СК-1 или шкаф сушильный лабораторный с погрешностью не более ±2 °С.

Сито с отверстиями диаметром 1 мм.

Ножницы.

Мезгообразователь МЛ-1.

Ступка фарфоровая с пестиком по ГОСТ 9147.

Тигли фарфоровые N 3 или 4 по ГОСТ 9147.

Щипцы для тиглей муфельные.

Печь муфельная электрическая типа ПМ-8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736-68 или других аналогичных типов.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83 Е или других аналогичных типов.

Атомно-абсорбционные спектрофотометры марок С-115, СА 10 МП, СА 13, КАС-120.

Компрессор воздушный мембранный УТ-40, СО-45.

Лампы с полым катодом ЛСП-1.

Колбы конические вместимостью 100 см по ГОСТ 25336.

Стаканы химические 1(2)-2-50(100) по ГОСТ 25336.

Пробирки стеклянные вместимостью 20-25 см по ГОСТ 25336.

Шприц-дозатор для дозирования растворов объемом 1, 5, 10 см с погрешностью дозирования не более 1%.

Бюретки 1(2, 3, 6)-2-10(50) по ГОСТ 29252, ГОСТ 29253.

Воронки стеклянные лабораторные диаметром 36 мм, 56 мм по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 1(2)-2-100(1000) по ГОСТ 1770.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Пипетки градуированные 1(2, 4, 5)-2-2 по ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29228, ГОСТ 29229, ГОСТ 29230.

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

Весы лабораторные 3-го и 4-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104.

Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457 или пропан-бутан бытовой в баллоне.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., ч.д.а, концентрированная и разбавленная дистиллированной водой 1:1 и 1:99 по объему.

Водорода пероксид 30% раствор по ГОСТ 10929, х.ч., ч.д.а. и раствор, разбавленный дистиллированной водой 1:9 по объему.

Стронций хлористый 6-водный по ГОСТ 4140, ч.д.а.

Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523, х.ч.

Окись магния по ГОСТ 4526, ч.д.а.

Кальций хлористый технический по ГОСТ 450, прокаленный при температуре 250-300 °С в течение 2 ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Примечание - Допускается использовать другую аппаратуру, мерную посуду, имеющую такие же или лучшие метрологические характеристики, а также реактивы по квалификации не ниже отечественных.

4.2 Подготовка к испытанию

4.2.1 Подготовка проб

Из точечных проб анализируемых кормов, отобранных пробоотборником или вручную, составляют объединенную пробу, которую помещают на полиэтиленовую пленку, перемешивают, затем разравнивают тонким слоем и делят по диагонали на четыре треугольника (метод квартования), из которых два противоположных удаляют, а из двух оставшихся образуют среднюю пробу.

Среднюю пробу сена, соломы, сенной резки, силоса, сенажа или зеленых кормов измельчают на отрезки длиной 1-3 см, корнеплоды и клубнеплоды нарезают ломтиками толщиной до 0,8 см или измельчают на мезгообразователе. Измельченную пробу тщательно перемешивают и методом квартования выделяют часть средней пробы, масса которой после высушивания должна быть не менее 150 г.

Высушивают пробы в сушильном шкафу при температуре 60-65 °С до воздушно-сухого состояния. Воздушно-сухую пробу размалывают на лабораторной мельнице и просеивают через сито диаметром отверстий 1 мм. Остаток на сите измельчают ножницами или в ступке, добавляют к просеянной части, перемешивают.

Концентраты, жмыхи, шроты, брикеты и гранулы размалывают без предварительного подсушивания. Размолотый материал просеивают через сито, остаток на сите измельчают, добавляют к пробе и перемешивают.

Пробы хранят в сухом месте в чистой стеклянной или пластмассовой банке с плотно закрывающейся крышкой или пробкой.

4.2.2. Приготовление растворов

Приготовление раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 10 мг/см

30,43 г 6-водного хлористого стронция взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют примерно в 600 см дистиллированной воды, приливают 82 см концентрированной соляной кислоты, доводят дистиллированной водой до метки 1000 см и тщательно перемешивают. Раствор хранят не более одного года.

Приготовление раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 5,5 мг/см

16,73 г 6-водного хлористого стронция взвешивают с погрешностью не более 0,01 г, растворяют примерно в 300 см дистиллированной воды, приливают 45 см концентрированной соляной кислоты, доводят дистиллированной водой до метки 1000 см и тщательно перемешивают. Раствор хранят не более одного года.

Приготовление раствора сернокислого магния массовой концентрации магния 0,2 мг/см

2,028 г 7-водного сернокислого магния, взвешенного с погрешностью не более 0,001 г, растворяют в соляной кислоте, разбавленной дистиллированной водой 1:99 и этим же раствором доводят объем до метки 1000 см. Или 0,332 г окиси магния, предварительно прокаленной при температуре 500 °С в течение 1-2 ч, взвешенной с погрешностью не более 0,001 г, растворяют в 16 см соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:1, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор хранят не более 3 мес.

Приготовление растворов сравнения

В мерные колбы вместимостью 100 см из бюретки приливают указанные в таблице 1 объемы раствора сернокислого магния массовой концентрации магния 0,2 мг/см (или раствор окиси магния такой же концентрации), доливают до метки раствором соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:99, и тщательно перемешивают. Растворы готовят в день проведения анализов и используют для градуировки атомно-абсорбционного спектрофотометра.

Таблица 1

4.3 Проведение испытания

4.3.1 Приготовление зольного раствора

Тигель прокаливают в муфельной печи при температуре (525±25) °С в течение 1 ч, охлаждают в эксикаторе и взвешивают с погрешностью не более 0,001 г.

В тигель помещают навеску испытуемой пробы массой 0,3-3,0 г (в зависимости от ожидаемого содержания магния), взвешенную с погрешностью не более 0,001 г. Пробу помещают в тигель без уплотнения, чтобы в ее нижние слои поступал воздух. Пробой заполняют не более 2/3 тигля. Затем тигель с пробой помещают в холодную муфельную печь и повышают температуру до 200-250 °С (до появления дыма). Допускается проводить предварительное сжигание пробы у открытой дверцы муфеля, нагретого до темно-красного каления, а также на электрической плитке или газовой горелке, в вытяжном шкафу, избегая воспламенения пробы.

После прекращения выделения дыма температуру муфельной печи доводят до (525±25) °С и ведут озоление в течение 4-5 ч. Отсутствие частиц угля и равномерный серый цвет золы указывает на полное озоление материала.

При наличии несгоревших частиц тигель с золой охлаждают, прибавляют несколько капель дистиллированной воды или 1-2 см раствора перекиси водорода, разбавленного дистиллированной водой 1:9. Тигель с золой подсушивают на электроплитке или другим способом и помещают в муфельную печь, продолжая озоление при температуре (525±25) °С в течение 1 ч.

Тигель с золой охлаждают вначале в выключенной муфельной печи, а затем на лабораторном столе (если надо определить сырую золу, то тигли охлаждают 40-50 мин в эксикаторе). Золу смачивают несколькими каплями дистиллированной воды, добавляют 2-3 см раствора соляной кислоты, разбавленной дистиллированной водой 1:1, перемешивают стеклянной палочкой, затем приливают 5-10 см дистиллированной воды, снова перемешивают и переносят не фильтруя через воронку в мерную колбу вместимостью 100 см. Тигель и воронку тщательно обмывают, раствор доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и осадку дают отстояться. Одновременно проводят в двух параллельных определениях контрольный опыт, включающий все стадии анализа, кроме взятия навески.

Примечание - Для определения магния допускается использовать сырую золу, полученную по ГОСТ 26226.

При анализе проб костной, мясо-костной или рыбной муки сырую золу смачивают несколькими каплями дистиллированной воды и несколькими каплями азотной кислоты, затем приливают 5 см 10%-ной соляной кислоты, доводят до кипения и переносят не фильтруя через воронку в мерную колбу вместимостью 100 см. Тигель и воронку тщательно обмывают дистиллированной водой и доводят раствор в колбе водой до метки, тщательно перемешивают, осадку дают отстояться.

  

4.3.2 Фотометрирование растворов с использованием воздушно-ацетиленового пламени

После подготовки прибора к работе проводят фотометрирование растворов сравнения в порядке возрастания концентрации магния, а затем фотометрирование зольных растворов, включая контрольный опыт.

В пробирки, стаканы или конические колбы пипеткой или шприц-дозатором отбирают растворы сравнения и зольные растворы по 1 см, не взмучивая осадка. Затем из бюретки или дозатором приливают 10 см раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 5,5 мг/см и перемешивают. Допускается пропорциональное изменение объемов раствора золы, растворов сравнения и растворов хлористого стронция при погрешности дозирования не более 1%. Наконечник горелки устанавливают параллельно лучу лампы с полым катодом.

Если показания прибора при анализе раствора золы превышают показания раствора сравнения N 7 в соответствии с таблицей 1, то зольный раствор разбавляют раствором соляной кислоты, разбавленной 1:99, и перемешивают. Затем 1 см полученного зольного раствора помещают в пробирку, приливают 10 см раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 5,5 мг/см, перемешивают и повторяют измерение. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт в двух параллельных определениях.

4.3.3 Фотометрирование растворов с использованием воздушно-пропан-бутанового пламени

В пробирки, стаканы или конические колбы пипеткой или шприц-дозатором отбирают по 5 см растворов сравнения и испытуемых зольных растворов. Приливают из бюретки или дозатором по 5 см раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 10 мг/см, перемешивают. Допускается пропорциональное изменение объемов раствора золы, растворов сравнения и раствора хлористого стронция при погрешности дозирования не более 1%.

Приготовленные растворы вводят в окислительное воздушно-пропан-бутановое пламя и измеряют поглощение света по аналитической линии 285,2 нм. Наконечник горелки устанавливают под углом 30° к лучу лампы с полым катодом.

При необходимости зольный раствор разбавляют раствором разбавленной соляной кислоты (1:99) и перемешивают. Затем 5 см разбавленного зольного раствора помещают в пробирку, приливают 5 см раствора хлористого стронция массовой концентрации стронция 10 мг/см, перемешивают и повторяют измерение. При таком же разбавлении повторяют и контрольный опыт в двух параллельных определениях.

4.4 Обработка результатов

По результатам фотометрирования растворов строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения массовой концентрации магния в мг в 100 см раствора сравнения, на оси ординат - соответствующие им показания поглощения излучения.

Массовую долю магния , %, вычисляют по формуле

,                                             (1)

где - масса магния в 100 см раствора золы, найденная по графику, мг;

- среднеарифметическое значение массы магния в контрольном опыте, мг;

- коэффициент, учитывающий разбавление испытуемых растворов;

100 - коэффициент пересчета в проценты;

- масса навески, мг.

Массовую долю магния в пересчете на абсолютно сухое вещество , %, вычисляют по формуле

,                                                     (2)

где - массовая доля магния в испытуемой пробе, %;

100 - коэффициент пересчета в проценты;

- массовая доля влаги в испытуемой пробе, %, определяется по ГОСТ 27548.

За результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений. Результаты вычисляют до третьего десятичного знака и округляют до второго десятичного знака.

Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений () и между двумя результатами, полученными в разных лабораториях () при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать следующих значений:

;                                                  (3)

,                                                 (4)

где   - среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, %;

- среднеарифметическое значение результатов двух испытаний, выполненных в разных лабораториях, %.

Допускаемая предельная погрешность результата анализа () при односторонней доверительной вероятности =0,95 вычисляют по формуле

.                                        (5)

Допускается проведение анализов без параллельных определений при наличии в партии испытуемых проб стандартных образцов (СО), если разница между воспроизведенной и аттестованной в СО массовой долей магния не превышает

,                                         (6)

где - допускаемое отклонение среднего результата анализа СО от его аттестованного значения, указанного в свидетельстве, %;

- аттестованное значение определяемого компонента, взятое из свидетельства, %.

В этом случае (при обязательном проведении выборочного статистического контроля сходимости параллельных) за результат испытания принимают результат единичного определения.

Контрольные анализы образцов испытуемой пробы и анализы СО проводят в двух параллельных определениях.

     5 Требования техники безопасности

Все работы, связанные с приготовлением растворов кислот и их хранением, следует проводить в вытяжном шкафу. Необходимо строго соблюдать требования техники безопасности при работе на электроприборах, а также правила безопасности при работе с горючими газами.