МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Дата введения 01.01.91 Настоящий стандарт устанавливает метод атомно-эмиссионного определения примесей: золота, меди, железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, кобальта, никеля, мышьяка, теллура и марганца в серебре с массовой долей серебра не менее 99,9 %. Стандарт не распространяется на серебро высокой чистоты. Метод основан на испарении и возбуждении атомов пробы из глобулы (жидкой капли расплава) в дуговом разряде, фотографической регистрации спектра с последующим измерением интенсивности спектральных линий определяемых элементов. Связь интенсивности линии с массовой долей элемента в пробе устанавливают с помощью градуировочного графика по стандартным образцам. Метод позволяет определять массовые доли примесей в интервалах, приведенных в табл. 1. Таблица 1
Нормы погрешности результатов анализа для определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью Р = 0,95 приведены в табл. 2. Таблица 2
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯОбщие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 28353.0. 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫСпектрограф средней дисперсии с одно-, трехлинзовой системой освещения. Генератор, обеспечивающий дуговой разряд переменного тока. Штатив с принудительным охлаждением. Микрофотометр. Фотопластинки спектрографические типов 1, 2, 3, ЭС или другие контрастные фотоматериалы. Плита электрическая с закрытой спиралью. Печь сопротивления мощностью 5 кВт. Электроды угольные спектрально-чистые: нижние - диаметром 6 - 8 мм, длиной 30 - 50 мм с конусным углублением 1 мм; верхние - диаметром 6 - 8 мм, длиной 30 - 50 мм, заточенные на усеченный конус. Металлорезы. Станок для заточки угольных электродов. Весы аналитические 2-го класса. Ослабитель трехступенчатый. Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147. Проявитель: метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 25664............. 2,2 г натрий сернисто-кислый по ГОСТ 195..................................... 96 г гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627.................... 8,8 г натрий углекислый по ГОСТ 83................................................ 4,8 г калий бромистый по ГОСТ 4160............................................... 5 г вода дистиллированная по ГОСТ 6709..................................... до 1000 см3 Фиксаж: натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244................. 300 г аммоний хлористый по ГОСТ 3773.......................................... 20 г вода дистиллированная по ГОСТ 6709..................................... до 1000 см3 Стаканчики графитовые, изготовленные из спектрально-чистого графита. Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1 : 1. Стандартные образцы состава серебра. 3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУОт каждой пробы отбирают не менее восьми навесок массой по 200 мг, от каждого стандартного образца - не менее четырех навесок массой по 200 мг. Поверхность серебра очищают в соответствии с ГОСТ 28353.0. Затем каждую навеску помещают в чистый графитовый стаканчик и сплавляют в печи сопротивления в течение 5 с в королек. 4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗАКаждый королек помещают в конусное углубление нижнего угольного электрода. Верхним электродом служит угольный стержень, заточенный на усеченный конус. Спектры стандартных образцов и проб фотографируют в одинаковых условиях. Условия фотографирования спектров: ширина щели спектрографа - 0,015 мм; экспозиция - 25 - 60 с; расстояние между электродами - 1,5 - 2 мм устанавливают по шаблону. В качестве источника возбуждения спектров применяют дугу переменного тока силой тока 5 - 6 А. Фотографирование спектров проводят в двух областях спектра: при установке шкалы длин волн на 325 и 260 нм. Для каждой области спектра получают по две спектрограммы для каждого стандартного образца и по четыре спектрограммы для каждой пробы. При определении массовых долей меди более 0,012 % и железа более 0,002 % спектры фотографируют через трехступенчатый ослабитель. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат. Длины волн аналитических линий, рекомендуемых для выполнения анализа, приведены в табл. 3. Таблица 3
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ5.1. На каждой спектрограмме измеряют почернения аналитической линии определяемого элемента Sл+ф (табл. 3) и близлежащего фона Sф (минимальное почернение рядом с аналитической линией определяемого элемента с любой стороны, но с одной и той же во всех спектрах на одной фотопластинке). Вычисляют разность почернений DS = Sл+ф - Sф. По значениям DS1 и DS2, полученным по двум спектрограммам для каждого стандартного образца, находят среднее арифметическое От средних значений для стандартных образцов и DS, полученных по четырем спектрограммам для каждой анализируемой пробы, переходят к соответствующим значениям логарифмов относительной интенсивности в соответствии с приложением ГОСТ 13637.1. Градуировочный график строят в координатах: логарифм относительной интенсивности - логарифм массовой доли определяемого элемента в стандартном образце lg С. По градуировочному графику и значениям находят массовые доли определяемого элемента в процентах (четыре параллельных определения). При работе в области нормальных почернений допускается строить градуировочный график в координатах DS - lg C. За результат анализа принимают среднее арифметическое значение четырех результатов параллельных определений. 5.2. Расхождения результатов параллельных определений (разность между наибольшим и наименьшим из четырех результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа (разность между большим и меньшим из двух результатов анализа) не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, установленных с доверительной вероятностью Р = 0,95 и приведенных в табл. 4. Таблица 4
Для промежуточных значений массовых долей определяемых элементов допускаемые расхождения рассчитывают методом линейной интерполяции. 6. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ АНАЛИЗАКонтроль точности анализа проводят по стандартным образцам состава серебра в соответствии с ГОСТ 28353.0. ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Главным управлением драгоценных металлов и алмазов при Совете Министров СССР РАЗРАБОТЧИКИ В.П. Томашевский (руководитель темы); В.М. Андреев; Г.Г. Пирожникова; Т.А. Кислицина 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 29.11.89 № 3523 3. ВЗАМЕН ГОСТ 13638.1-79 4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5-94 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94) 6. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Декабрь 2005 г.
|