МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Дата введения 01.07.90 Настоящий стандарт устанавливает методы атомно-эмиссионного определения примесей: серебра, меди, железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, марганца, никеля, хрома, олова, мышьяка, кремния, магния, кадмия, алюминия и теллура в золоте с массовой долей золота не менее 99,9 %. (Измененная редакция, Изм. № 1). 1. АТОМНО-ЭМИССИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ
|
Массовая доля, % |
Определяемый элемент |
Массовая доля, % |
|
Серебро |
От 0,0001 до 0,008 |
Марганец |
От 0,0001 до 0,005 |
Медь |
» 0,0001 » 0,008 |
Никель |
» 0,0001 » 0,003 |
Железо |
» 0,0003 » 0,02 |
Хром |
» 0,0001 » 0,003 |
Платина |
» 0,0008 » 0,01 |
Олово |
» 0,0002 » 0,01 |
Палладий |
» 0,0003 » 0,01 |
Мышьяк |
» 0,0005 » 0,010 |
Родий |
» 0,0001 » 0,003 |
Магний |
» 0,0002 » 0,005 |
Висмут |
» 0,0002 » 0,01 |
Кремний |
» 0,0002 » 0,010 |
Свинец |
» 0,0002 » 0,01 |
Алюминий |
» 0,0002 » 0,010 |
Сурьма |
» 0,0002 » 0,01 |
Кадмий |
» 0,0002 » 0,005 |
Цинк |
» 0,0002 » 0,01 |
Теллур |
» 0,0002 » 0,005 |
Нормы погрешности результатов анализа определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью P = 0,95 приведены в табл. 2.
Таблица 2
Норма погрешности, % |
Массовая доля примеси, % |
Норма погрешности, % |
|
0,00010 |
±0,00006 |
0,0030 |
±0,0008 |
0,00030 |
±0,00010 |
0,0050 |
±0,0015 |
0,0005 |
±0,0002 |
0,008 |
±0,002 |
0,0010 |
±0,0004 |
0,020 |
±0,004 |
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.1. Общие требования
Общие требования к методу анализа по ГОСТ 27973.0.
1.2. Аппаратура, реактивы и материалы
Спектрограф кварцевый средней дисперсии или спектрограф дифракционный большой дисперсии.
Генератор дуги переменного тока.
Микрофотометр.
Ослабитель кварцевый трехступенчатый.
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Фотопластинки спектрографические типов 1, 2, 3, ЭС или другие контрастные фотоматериалы.
Электрододержатели с принудительным охлаждением.
Электроды угольные спектрально-чистые марки ОСЧ-7 - 3:
- диаметром 6 - 10 мм, длиной 30 - 50 мм с конусным углублением 1 мм;
- диаметром 6 - 10 мм, длиной 30 - 50 мм, заточенные на усеченный конус или полусферу.
Пинцет.
Станок для заточки угольных электродов.
Весы аналитические 2-го класса.
Пресс-форма стальная с внутренним диаметром матрицы 3 - 5 мм.
Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.
Стандартные образцы состава золота.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
От пробы отбирают четыре навески массой 200 мг каждая, от каждого стандартного образца - две. Поверхность золота очищают в соответствии с ГОСТ 27973.0.
Перед началом работы на спектрографе необходимо:
- проверить правильность установки трехступенчатого ослабителя, ширины щели;
- очистить электрододержатели спиртом от поверхности загрязнений;
- включить водяное охлаждение электрододержателей;
- проверить исправность блокировки и защитного заземления на штативе и генераторе.
1.4. Проведение анализа
Подготовленную к анализу навеску пробы или стандартного образца помещают в углубление нижнего угольного электрода. Противоэлектродом служит угольный стержень, заточенный на усеченный конус или полусферу.
Спектры фотографируют на спектрографе с трехлинзовой системой освещения щели через трехступенчатый ослабитель.
Ширина щели спектрографа 0,015 - 0,020 мм; экспозиция - 30 - 60 с.
Межэлектродный промежуток устанавливают по увеличенному изображению дуги на экране промежуточной диафрагмы высотой 5 мм и поддерживают строго постоянным, корректируя его в течение всей экспозиции.
В качестве источника возбуждения спектров применяют дугу переменного тока силой тока 3 - 5 А, фаза поджига 60°.
При определении содержания серебра и меди более 0,003 % фотографирование спектров проб проводят повторно на фотоматериалах меньшей чувствительности. Для каждого стандартного образца получают по две, а для каждой пробы - по четыре спектрограммы. Фотопластинки проявляют, ополаскивают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.
Длины волн аналитических линий, рекомендуемых для выполнения анализа, приведены в табл. 3.
Значения почернений фона, используемого в качестве линий сравнения, должны находиться в области нормальных почернений.
Таблица 3
Длина волны аналитической линии, нм |
Линия сравнения |
Интервал определяемых массовых долей, % |
|
Серебро |
328,07 |
Фон Золото - 330,83 нм |
0,0001 - 0,003 |
328,07 |
0,003 - 0,008 |
||
Медь |
327,40 |
Фон Золото - 330,83 нм Фон |
0,0001 - 0,003 |
327,40 |
0,003 - 0,008 |
||
324,75 |
0,0001 - 0,001 |
||
Железо |
259,84 |
Фон |
0,0003 - 0,005 |
259,94 |
0,0003 - 0,005 |
||
275,57 |
0,005 - 0,02 |
||
Платина |
265,94 |
Фон |
0,0008 - 0,01 |
Палладий |
324,27 |
Фон |
0,0003 - 0,01 |
340,46 |
|||
Родий |
339,68 |
Фон |
0,0001 - 0,003 |
343,49 |
|||
Висмут |
306,77 |
Фон |
0,0002 - 0,01 |
Свинец |
261,42 |
Фон |
0,0002 - 0,01 |
266,32 |
0,005 - 0,01 |
||
Сурьма |
259,81 |
Фон |
0,0002 - 0,005 |
287,79 |
0,005 - 0,01 |
||
Цинк |
334,50 |
Фон |
0,0002 - 0,01 |
330,26 |
|||
330,29 |
|||
Марганец |
279,48 |
Фон |
0,0001 - 0,001 |
280,11 |
0,001 - 0,005 |
||
Никель |
305,43 |
Фон |
0,0001 - 0,002 |
341,48 |
|||
Хром |
276,66 |
Фон |
0,0001 - 0,003 |
Олово |
326,23 |
Фон |
0,0002 - 0,01 |
284,00 |
|||
Мышьяк |
234,98 |
Фон Фон |
0,0005 - 0,0010 |
278,02 |
0,0010 - 0,010 |
||
Кремний |
288,16 |
Фон |
0,0002 - 0,010 |
Магний |
277,98 |
Фон Фон |
0,0002 - 0,0010 |
280,27 |
0,0010 - 0,005 |
||
Алюминий |
308,22 |
Фон |
0,0002 - 0,010 |
Кадмий |
326,11 |
Фон |
0,0002 - 0,005 |
Теллур |
238,57 |
Фон |
0,0002 - 0,005 |
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1.5. Обработка результатов
Определение содержания примесей проводят по методу «трех эталонов». На каждой спектрограмме измеряют почернения аналитической линии определяемого элемента Sл+ф (см. табл. 3) и близлежащего фона Sф (минимальное почернение рядом с аналитической линией определяемого элемента с любой стороны, но с одной и той же во всех спектрах на одной фотопластинке) или линии сравнения Sл.ср+ф. Вычисляют разность почернений ΔS = Sл+ф - Sф или ΔS = Sл+ф - Sл.ср+ф. По значениям ΔS1 и ΔS2, полученным по двум спектрограммам для каждого стандартного образца, находят среднее арифметическое
Градуировочный график строят в координатах: среднее значение разности почернений линии определяемого элемента и фона - логарифм массовой доли определяемого элемента в стандартном образце. По результатам фотометрирования спектрограмм проб получают значение ΔS = Sл+ф - Sф и по градуировочному графику находят массовую долю примеси в анализируемой пробе золота.
За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений, полученных на одной фотопластинке.
1.6. Контроль точности результатов анализа
1.6.1. При контроле сходимости и воспроизводимости расхождения результатов параллельных определений (разность между наибольшим и наименьшим из четырех определений) и результатов двух анализов с доверительной вероятностью P = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений d, приведенных в табл. 4.
Таблица 4
Абсолютное допускаемое расхождение, d, % |
Массовая доля элемента, % |
Абсолютное допускаемое расхождение, d, % |
|
0,00010 |
0,00008 |
0,003 |
0,001 |
0,00030 |
0,00015 |
0,005 |
0,002 |
0,0005 |
0,0003 |
0,008 |
0,003 |
0,0010 |
0,0005 |
0,020 |
0,006 |
Для промежуточных значений массовых долей допускаемые расхождения рассчитывают методом линейной интерполяции.
1.6.2. Контроль точности результатов анализа проводят по ГОСТ 27973.0.
Метод основан на испарении и возбуждении атомов пробы в дуговом или искровом разряде, фотографической регистрации спектра с последующим измерением интенсивности спектральных линий определяемых элементов. Связь интенсивности линии с содержанием элемента устанавливают с помощью градуировочного графика по стандартным образцам.
Метод позволяет определять содержание примесей в интервалах, приведенных в табл. 5.
Таблица 5
Массовая доля, % |
Определяемый элемент |
Массовая доля, % |
|
Серебро |
От 0,0001 до 0,02 |
Марганец |
От 0,0001 до 0,005 |
Медь |
» 0,0001 » 0,02 |
Никель |
» 0,0002 » 0,002 |
Железо |
» 0,0002 » 0,005 |
Хром |
» 0,0002 » 0,003 |
Платина |
» 0,0002 » 0,01 |
Олово |
» 0,0002 » 0,01 |
Палладий |
» 0,0002 » 0,01 |
Мышьяк |
» 0,0005 » 0,010 |
Родий |
» 0,0002 » 0,003 |
Магний |
» 0,0002 » 0,005 |
Висмут |
» 0,0001 » 0,005 |
Кремний |
» 0,0002 » 0,010 |
Свинец |
» 0,0003 » 0,01 |
Алюминий |
» 0,0002 » 0,010 |
Сурьма |
» 0,0002 » 0,01 |
Кадмий |
» 0,0002 » 0,005 |
Цинк |
» 0,0003 » 0,01 |
Теллур |
» 0,0002 » 0,005 |
Нормы погрешности результатов анализа определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью P = 0,95 приведены в табл. 6.
Таблица 6
Норма погрешности, % |
Массовая доля примеси, % |
Норма погрешности, % |
|
0,00010 |
±0,00006 |
0,0030 |
±0,0008 |
0,00030 |
±0,00010 |
0,0050 |
±0,0015 |
0,0005 |
±0,0002 |
0,008 |
±0,002 |
0,0010 |
±0,0004 |
0,020 |
±0,005 |
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.1. Общие требования
Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27973.0.
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрограф кварцевый средней дисперсии или спектрограф дифракционный.
Генератор универсальный, обеспечивающий искровой разряд и дуговой разряд переменного тока.
Штатив с принудительным охлаждением.
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Фотопластинки спектрографические типов 1, 2, 3, ЭС или другие контрастные фотоматериалы.
Микрофотометр.
Напильники бархатные.
Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.
Проявитель контрастный и фиксаж для фотопластинок.
Стандартные образцы состава золота в виде литых стержней.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
На анализ поступают пробы в виде двух литых стержней диаметром 6 - 8 мм, длиной 20 - 70 мм. Торцы стержней затачивают на полусферу, обрабатывают бархатным напильником до получения гладкой поверхности, после чего поверхность золота очищают в соответствии с ГОСТ 27973.1.
2.4. Проведение анализа
Пробы, подготовленные согласно п. 2.3, служат верхним и нижним электродами при фотографировании спектров.
Спектры фотографируют при ширине щели спектрографа 0,015 мм. При освещении щели через однолинзовый конденсор расстояние между электродами 1,5 - 2,0 мм устанавливают по шаблону. При освещении щели через трехлинзовый конденсатор высота промежуточной диафрагмы 5 мм; экспозиция 30 - 60 с.
Длины волн аналитических спектральных линий, рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в табл. 7.
При определении массовых долей серебра и меди более 0,002 % для возбуждения спектров применяют искровой разряд, электрический ток заряда конденсатора 2,0 - 2,5 А, время обыскривания 15 с.
При определении массовых долей серебра и меди менее 0,004 %, а также массовых долей железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, марганца, никеля, хрома и олова для возбуждения спектра применяют дуговой разряд переменного тока силой тока 5 - 6 А, время обжига 15 с.
В таких же условиях фотографируют спектры стандартных образцов состава золота.
Для каждой анализируемой пробы получают по четыре спектрограммы, для каждого стандартного образца - по две.
Экспонированную фотопластинку проявляют, ополаскивают водой, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.
2.5. Обработка результатов
На каждой спектрограмме измеряют почернение аналитической линии определяемого элемента Sл+ф (см. табл. 7) и близлежащего фона Sф (минимальное почернение рядом с аналитической линией определяемого элемента с любой стороны, но с одной и той же во всех спектрах на одной фотопластинке) или линии элемента сравнения Sл.ср+ф.
Таблица 7
Длина волны аналитической линии, нм |
Линия сравнения |
Интервал определяемых массовых долей, % |
|
Серебро |
328,07 |
Фон Золото - 330,83 нм |
0,0001 - 0,004 |
328,07 |
0,002 - 0,02 |
||
Медь |
327,40 |
Фон Золото - 330,83 нм |
0,0001 - 0,004 |
324,75 |
0,0001 - 0,001 |
||
327,40 |
0,003 - 0,02 |
||
Железо |
259,94 |
Фон |
0,0002 - 0,005 |
259,84 |
|||
302,06 |
|||
Платина |
265,94 |
Фон |
0,0002 - 0,01 |
Палладий |
324,27 |
Фон |
0,004 - 0,01 |
340,46 |
0,0002 - 0,01 |
||
342,12 |
0,0002 - 0,01 |
||
Родий |
339,68 |
Фон |
0,001 - 0,003 |
343,49 |
0,0002 - 0,003 |
||
Висмут |
306,77 |
Фон |
0,0001 - 0,005 |
298,90 |
0,001 - 0,005 |
||
Свинец |
261,42 |
Фон |
0,0003 - 0,01 |
266,32 |
0,004 - 0,01 |
||
Сурьма |
259,81 |
Фон |
0,0002 - 0,004 |
287,79 |
0,004 - 0,01 |
||
Цинк |
330,26 |
Фон |
0,0003 - 0,01 |
334,50 |
|||
Марганец |
279,83 |
Фон |
0,0001 - 0,005 |
279,48 |
|||
Никель |
305,08 |
Фон |
0,0002 - 0,002 |
301,20 |
|||
341,48 |
|||
Хром |
302,16 |
Фон |
0,0002 - 0,003 |
284,32 |
|||
284,98 |
|||
Олово |
317,50 |
Фон |
0,0002 - 0,01 |
326,23 |
|||
284,00 |
|||
Мышьяк |
234,98 |
Фон |
0,0005 - 0,0010 |
278,02 |
0,0010 - 0,010 |
||
Кремний |
288,18 |
Фон |
0,0002 - 0,010 |
Магний |
277,98 |
Фон |
0,0002 - 0,0010 |
280,27 |
0,0010 - 0,005 |
||
Алюминий |
308,22 |
Фон |
0,0002 - 0,005 |
Кадмий |
326,11 |
Фон |
0,0002 - 0,005 |
Теллур |
238,57 |
Фон |
0,0002 - 0,005 |
Вычисляют разность почернений ΔS = Sл+ф - Sф или ΔS = Sл+ф - Sл.ср+ф.
По значениям ΔS1 и ΔS2, полученным по двум спектрограммам для каждого стандартного образца, находят среднее арифметическое
От полученных значений для стандартных образцов и ΔS для анализируемых проб переходят к соответствующим значениям логарифмов относительной интенсивности используя приложение к ГОСТ 13637.1.
Градуировочный график строят в координатах: логарифм относительной интенсивности (или ΔS при использовании элемента сравнения) и логарифм массовой доли определяемого элемента в стандартном образце.
С помощью градуировочного графика находят массовую долю определяемого элемента в пробе.
За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.6. Контроль точности результатов анализа
2.6.1. При контроле сходимости и воспроизводимости расхождения результатов параллельных определений (разность между наибольшим и наименьшим из четырех определений) и результатов двух анализов с доверительной вероятностью P = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений d, приведенных в табл. 8.
Таблица 8
Абсолютное допускаемое расхождение d, % |
Массовая доля элемента, % |
Абсолютное допускаемое расхождение d, % |
|
0,00010 |
0,00008 |
0,0030 |
0,0010 |
0,00030 |
0,00015 |
0,0050 |
0,0015 |
0,0005 |
0,0002 |
0,008 |
0,002 |
0,0010 |
0,0004 |
0,020 |
0,004 |
Для промежуточных значений массовых долей допускаемые расхождения рассчитывают методом линейной интерполяции.
2.6.2. Контроль точности результатов анализа проводят по ГОСТ 27973.0.
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Главным Управлением драгоценных металлов и алмазов при Совете Министров СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.А. Дмитриев, канд. техн. наук; В.П. Томашевский (руководители темы); Н.Д. Сергиенко; И.Б. Курбатова; Т.А. Бабаянц; Т.А. Кислицина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21.12.88 № 4375
Изменение № 1 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 11 от 25.04.97)
Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2519
За принятие изменения проголосовали:
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджанская Республика |
Азгосстандарт |
Республика Армения |
Армгосстандарт |
Республика Беларусь |
Госстандарт Беларуси |
Грузия |
Грузстандарт |
Республика Казахстан |
Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизская Республика |
Киргизстандарт |
Республика Молдова |
Молдовастандарт |
Российская Федерация |
Госстандарт России |
Республика Таджикистан |
Таджикгосстандарт |
Туркменистан |
Главная государственная инспекция Туркменистана |
Республика Узбекистан |
Узгосстандарт |
3. ВЗАМЕН ГОСТ 13611.1-79
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1999 г.) с Изменением № 1, утвержденным в сентябре 1997 г. (ИУС 12-97)