ГОСТ 22772.3-96 (ИСО 312-86) МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ, МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ Минск
Предисловие 1 РАЗРАБОТАН МТК 147, Институтом стандартных образцов (ИСО ЦНИИчермет) ВНЕСЕН Госстандартом России 2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 9-96 от 12.04.96) За принятие проголосовали:
3 Приложение А настоящего стандарта представляет собой полный аутентичный текст международного стандарта ИСО 312-86 «Руды марганцевые. Определение содержания активного кислорода в виде двуокиси марганца. Титриметрический метод» 4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 9 декабря 1997 г. № 402 межгосударственный стандарт ГОСТ 22772.3-96 (ИСО 312-86) введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1999 г. 5 ВЗАМЕН ГОСТ 22772.3-77 ГОСТ 22772.3-96 (ИСО 312-86) МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ И АГЛОМЕРАТЫ Методы определения двуокиси марганца Manganese
ores, concentrates and agglomerates. Дата введения 1999-01-01 1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯНастоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает титриметрические методы определения двуокиси марганца при массовой доле от 5 до 95 %, а также метод определения по международному стандарту ИСО 312 (в соответствии с приложением А). 2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИВ настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4208-72 Соль закиси железа и алюминия двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия ГОСТ 4463-76 Натрий фтористый. Технические условия ГОСТ 4518-75 Аммоний фтористый. Технические условия ГОСТ 5839-77 Натрий щавелевокислый. Технические условия ГОСТ 6552-80 Кислота ортофосфорная. Технические условия ГОСТ 16598-80 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Метод отбора и подготовки проб для химического анализа и определения содержания влаги ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 22772.0-96 Руды марганцевые, концентраты и агломераты. Общие требования к методам химического анализа 3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯОбщие требования к методам анализа - по ГОСТ 22772.0. 4 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ ЩАВЕЛЕВОКИСЛЫМ НАТРИЕММетод основан на восстановлении в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в пробе, эквивалентным количеством щавелевокислого натрия и титровании избытка последнего раствором марганцовокислого калия. 4.1 Аппаратура и реактивы Натрий фтористый по ГОСТ 4463 или аммоний фтористый по ГОСТ 4518. Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:7. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, титрованный раствор 12 г/дм3, приготовленный следующим образом: 12 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дм3 воды. Раствор оставляют на 6 сут, затем сливают через сифон в банку из темного стекла. Массовую концентрацию титрованного раствора марганцовокислого калия устанавливают по щавелевокислому натрию или по стандартному образцу. Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия по щавелевокислому натрию устанавливают следующим образом: навеску щавелевокислого натрия массой 1,0000 г, высушенного при 105 - 110 °С до постоянной массы, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:7, нагревают до 85 - 90 °С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с. Массовую концентрацию С раствора марганцовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр, установленную по щавелевокислому натрию, рассчитывают по формуле С = , где т - масса навески щавелевокислого натрия, г; V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3; 0,6487 - коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на двуокись марганца. Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия по стандартному образцу устанавливают следующим образом: навеску марганцевой руды, концентрата или агломерата с содержанием двуокиси марганца, близким к содержанию ее в анализируемой пробе, относящемуся к тому же типу руды, проводят через все стадии анализа в соответствии с 4.2. Массовую концентрацию С раствора марганцовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр, установленную по стандартному образцу, рассчитывают по формуле С = , где А - массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце, %; т - масса навески стандартного образца, г; V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3; V1 - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого натрия в растворе стандартного образца, см3. 4.2 Проведение анализа 4.2.1 Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, в которую предварительно помещают 1,0000 г щавелевокислого натрия, и добавляют 0,5 г фтористого натрия или аммония (для труднорастворимых материалов). Приливают 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:7, нагретой до 60 - 70 °С. Содержимое колбы перемешивают, накрывают часовым стеклом, нагревают до 85 - 95 °С и выдерживают при этой температуре до исчезновения темноокрашенных частиц, поддерживая постоянный объем раствора добавлением теплой воды. Горячий раствор (85 - 90 °С), содержащий избыток щавелевокислого натрия, быстро титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с. 4.2.2 Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 см3 помещают 0,5 г фтористого натрия или аммония (если они используются при разложении пробы), 1,0000 г щавелевокислого натрия, приливают 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:7, нагревают до 85 - 90 °С и титруют раствором марганцовокислого калия до появления розовой окраски, сохраняющейся в течение 20 с. 4.3 Обработка результатов 4.3.1 Массовую долю двуокиси марганца в процентах рассчитывают по формуле = , где С - массовая концентрация раствора марганцовокислого калия по двуокиси марганца, г/см3; V - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3; V1 - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование избытка щавелевокислого натрия в анализируемом растворе, см3; т - масса навески пробы, г; К - коэффициент пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале (см. ГОСТ 22772.0). 4.3.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли двуокиси марганца должны соответствовать указанным в таблице. В процентах
5 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СЕРНОКИСЛОЙ СОЛЬЮ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗАМетод основан на восстановлении в процессе растворения двуокиси марганца, содержащейся в анализируемой пробе, эквивалентным количеством двойной сернокислой соли закиси железа-аммония и титровании избытка последней раствором двухромовокислого калия в присутствии индикатора дифениламинсульфоната натрия. 5.1 Аппаратура и реактивы Натрий фтористый по ГОСТ 4463 или аммоний фтористый по ГОСТ 4518. Натрий углекислый по ГОСТ 83. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:7. Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, разбавленная 1:1. Соль закиси железа и аммония, двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор 60 г/дм3: 60 г двойной сернокислой соли закиси железа и аммония растворяют в 1 дм3 серной кислоты, разбавленной 1:7. Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220. Реактив квалификации «х.ч.» или «ч.д.а.», используемый для приготовления стандартного раствора, перекристаллизовывают следующим образом: 100 г двухромовокислого калия растворяют в 100 см3 воды, нагревая до кипения. Энергично перемешивая, раствор выливают тонкой струей в фарфоровую чашку для получения мелких кристаллов. Охлаждают чашку с раствором холодной водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на воронке с пористой пластинкой, сушат 2 - 3 ч при 100 - 105 °С, растирают в порошок и окончательно высушивают при 180 - 200 °С в течение 10 - 12 ч. Реактив квалификации «ч.д.а.» перекристаллизовывают 2 раза. Стандартный раствор двухромовокислого калия: 9,8072 г двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного при 180 - 200 °С до постоянной массы, растворяют в 100 см3 воды, раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора двухромовокислого калия соответствует 0,008693 г двуокиси марганца. Титрованный раствор двухромовокислого калия готовят аналогично из неперекристаллизованной соли. Массовую концентрацию титрованного раствора двухромовокислого калия устанавливают по стандартному образцу марганцевой руды, концентрата или агломерата с содержанием двуокиси марганца, близким к содержанию ее в анализируемой пробе, относящемуся к тому же типу руды и проведенному через все стадии анализа в соответствии с 5.2. Массовую концентрацию С раствора двухромовокислого калия в граммах двуокиси марганца на кубический сантиметр, установленную по стандартному образцу, рассчитывают по формуле С = , где А - массовая доля двуокиси марганца в стандартном образце, %; т - масса навески стандартного образца, г; V - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3; V1 - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка соли Мора в растворе стандартного образца, см3. Дифениламин-4-сульфокислоты натриевая соль (дифениламинсульфонат натрия), индикатор, водный раствор 0,8 г/дм3. 5.2 Проведение анализа 5.2.1 Навеску пробы массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, прибавляют 0,5 г фтористого натрия или аммония (для труднорастворимых материалов) и 1 г углекислого натрия. Из бюретки приливают 50 см3 раствора соли Мора, затем прибавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:7. Небольшими порциями добавляют еще 1 г углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают содержимое колбы до исчезновения темноокрашенных частиц. Содержимое колбы охлаждают, приливают 20 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:1, 2 см3 раствора дифениламинсульфоната натрия, разбавляют водой до 150 см3 и титруют избыток соли Мора раствором двухромовокислого калия до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски. 5.2.2 Контрольный опыт проводят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 см3 помещают 0,5 г фтористого натрия или аммония (если они используются при разложении пробы), 1 г углекислого натрия, из бюретки при перемешивании приливают 50 см3 раствора соли Мора и приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:7. Затем небольшими порциями прибавляют еще 1 г углекислого натрия, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают раствор до кипения. Раствор охлаждают, приливают 20 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:1,2 см3 раствора дифениламинсульфоната натрия, разбавляют водой до 150 см3 и титруют соль Мора раствором двухромовокислого калия до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски. 5.3 Обработка результатов 5.3.1 Массовую долю двуокиси марганца в процентах рассчитывают по формуле = , где С - массовая концентрация раствора двухромовокислого калия по двуокиси марганца, г/см3; V - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3; V1 - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка соли Мора в анализируемом растворе, см3; т - масса навески пробы, г; К - коэффициент пересчета массовой доли двуокиси марганца на массовую долю ее в сухом материале. 5.3.2 Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли двуокиси марганца указаны в таблице (4.3.2). ПРИЛОЖЕНИЕ А(рекомендуемое) РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АКТИВНОГО КИСЛОРОДА В ВИДЕ ДВУОКИСИ МАРГАНЦА. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД(ИСО 312-86) * Применяют при экспортно-импортных поставках. 1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения содержания активного кислорода, выраженного в виде двуокиси марганца, в марганцевых рудах и концентратах с восстановлением сернокислой солью железа (II) - аммония. 2 ССЫЛКИ ИСО 4296-1-84 Руды марганцевые. Отбор проб. Часть 1. Отбор единичной пробы ИСО 4296-2-83 Руды марганцевые. Отбор проб. Часть 2. Приготовление проб ИСО 4297-78 (ГОСТ 22772.0-96) Руды и концентраты марганцевые. Методы химического анализа. Общие правила проведения 3 СУЩНОСТЬ МЕТОДА Растворение навески в избытке титрованного сернокислого раствора двойной сернокислой соли железа (II) - аммония с одновременным восстановлением двуокиси марганца, содержащейся в анализируемой пробе. Обратное титрование избытка двойной сернокислой соли железа (II) - аммония раствором двухромовокислого калия в присутствии дифениламинсульфоната натрия как индикатора. 4 РЕАКТИВЫ 4.1 Кислота фосфорная плотностью 1,7 г/см3. 4.2 Железа (II) - аммония двойная сернокислая соль, раствор 60 г/дм3: 60 г двойной сернокислой соли железа (II) - аммония растворяют в серной кислоте, разбавленной 1:7, и доводят этой же кислотой до 1 дм3. 4.3 Калий двухромовокислый, стандартный раствор 8,780 г/дм3. 4.3.1 Приготовление раствора 8,780 г двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного при температуре от 180 до 200 °С, растворяют в 100 см3 воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают. 4.3.2 Стандартизация раствора Отбирают три навески стандартного образца марганцевой руды или концентрата, близкого по содержанию двуокиси марганца к анализируемой пробе, и проводят через все стадии анализа (7.4). Титр раствора двухромовокислого калия по двуокиси марганца Т в граммах на кубический сантиметр рассчитывают по формуле Т = , где В - содержание двуокиси марганца в стандартном образце, % по массе; т - масса навески стандартного образца, г; V - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование, см3. За титр принимают среднее арифметическое результатов трех определений. 4.4 Натрия дифениламинсульфонат (C6H5NHC6H4×SO3Na), раствор 0,8 г/дм3. Растворяют 0,8 г дифениламинсульфоната натрия в небольшом объеме воды и разбавляют водой до 1 дм3. Раствор хранят в банке из темного стекла. 5 АППАРАТУРА Обычное лабораторное оборудование и 5.1 Колба коническая вместимостью 300 см3, закрытая пробкой с двумя выводными трубками (см. рисунок). Установка для определения двуокиси марганца 1 - углекислый газ; 2 - промывная склянка с раствором меди (50 г/дм3); 3 - промывная склянка с водой; 4 - коническая колба (5.1); 5 - плита для нагревания 5.2 Источник углекислого газа. 6 ПРОБА Отбор проб марганцевых руд проводят в соответствии с ИСО 4296-1 (см. ГОСТ 16598); приготовление проб - в соответствии с ИСО 4296-2 (см. ГОСТ 16598). Анализируемую пробу измельчают до размера частиц менее 100 мкм (контролируют просеиванием через сито соответствующего размера) и высушивают на воздухе в лабораторных условиях. 7 ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ 7.1 Навеска пробы Взвешивают навеску пробы массой 0,25 г в коническую колбу (5.1). 7.2 Число определений Число определений в соответствии с ИСО 4297 (ГОСТ 22772.0). 7.3 Контрольный опыт Через все стадии анализа проводят контрольный опыт. 7.4 Разложение навески В коническую колбу, содержащую навеску (7.1), прибавляют 50 см3 раствора двойной сернокислой соли железа (II) - аммония (4.2). Закрывают колбу пробкой и пропускают через нее углекислый газ, тщательно перемешивают и, не прекращая подачи углекислого газа, нагревают содержимое колбы до полного растворения навески (до исчезновения темноокрашенных частиц). Колбу с раствором охлаждают, не прекращая подачи углекислого газа, открывают, добавляют 10 см3 фосфорной кислоты (4.1), 2 см3 раствора дифениламинсульфоната натрия (4.4), разбавляют холодной водой, из которой путем кипячения удален воздух, до 150 см3 и оттитровывают избыток двойной сернокислой соли железа (II) - аммония раствором двухромовокислого калия (4.3) до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски. 8 ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 8.1 Расчет Массовую долю активного кислорода в процентах (по массе) рассчитывают по формуле = , где Т - титр стандартного раствора двухромовокислого калия (см. 4.3.2); V1 - объем стандартного раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3; V2 - объем стандартного раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование избытка раствора двойной сернокислой соли железа (II) - аммония, см3; т - масса навески пробы, г; К - коэффициент пересчета содержания активного кислорода на содержание его в сухом материале. 8.2 Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать указанных в таблице.
Ключевые слова: руды марганцевые, концентраты марганцевые, агломераты марганцевые, марганца двуокись, испытание СОДЕРЖАНИЕ
|