ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ЦИНК МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА
ГОСТ 19251.5-79
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Дата введения 01.01.80 Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова при его массовой доле 0,0005 до 0,06 %. (Измененная редакция, Изм. № 3). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 19251.0. (Измененная редакция, Изм. № 1). 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД2.1. Сущность метода Метод основан на растворении навески в азотной кислоте, осаждении олова в виде метаоловянной кислоты на диоксиде марганца в растворе азотной кислоты 1 моль/дм3 и последующем измерении светопоглощения окрашенного комплекса олова с фенилфлуороном при длине волны 510 нм. Чувствительность метода - 5 мкг олова в объеме 25 см3 (Измененная редакция, Изм. № 3). 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм3. Кислота соляная по ГОСТ 3118, и разбавленная 1:1. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4, и раствор 2,5 моль/дм3. Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм3, свежеприготовленный. Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 100 г/дм3, свежеприготовленный. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Водорода перекись по ГОСТ 10929. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм3. Марганец азотнокислый, раствор 10 г/дм3. Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм3. Ацетон по ГОСТ 2603. Спирт этиловый по ГОСТ 18300. Фенилфлуорон (2, 3, 7-триокси, 9-фенил, 6-флуорон), раствор 1 г/дм3; навеску реактива массой 0,1 г растворяют при нагревании в колбе вместимостью 100 см3 в 50 см3 этилового спирта с добавлением 0,5 см3 соляной кислоты. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в посуде из темного стекла. Олово марки 01 по ГОСТ 860. Стандартные растворы олова. Раствор А: навеску тонко растертого олова массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 серной кислоты, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки серной кислотой 2,5 моль/дм3 и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова. Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А, доводят до метки серной кислотой 2,5 моль/дм3 и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3). 2.3. Проведение анализа Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают его и колбу, в которой проводилось осаждение, 5 - 6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм3. Осадок с развернутого фильтра смывают небольшим количеством воды в колбу, где проводилось осаждение, фильтр обрабатывают 10 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, с добавлением 6 - 7 капель пероксида водорода, затем фильтр промывают два раза горячей водой. Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 100 см3, выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают, споласкивают стенки стакана 3 - 4 см3 воды и выпаривают досуха. К охлажденному остатку приливают 2,5 см3 раствора серной кислоты 2,5 моль/дм3, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты; нагревают до растворения, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 25 см3, последовательно при перемешивании прибавляют 2 см3 раствора лимонной кислоты, 1 см3 раствора желатина, 3 см3 ацетона, 1 см3 раствора фенилфлуорона, доливают до метки водой, перемешивают, оставляют на 1 ч для развития окраски. Оптическую плотность раствора измеряют в соответствующей кювете при длине волны 510 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Содержание олова устанавливают по градуировочному графику. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3). 2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми стаканов вместимостью 100 см3 отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 5; 10; 20; 30; 40; 50 и 60 мкг олова, выпаривают досуха и охлаждают. В каждый стакан добавляют по 2,5 см3 раствора серной кислоты 2,5 моль/дм3, по 2 см3 аскорбиновой кислоты и поступают, как указано в п. 2.3.1. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график. 2.4. Обработка результатов 2.4.1. Массовую долю олова (X), %, вычисляют по формуле
где т - масса олова в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг; т1 - масса навески. (Измененная редакция, Изм. № 3). 2.4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
(Измененная редакция, Изм. № 2). 3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОДМетод основан на растворении навески в азотной кислоте, отделении свинца в виде двойной соли с сульфатом стронция и полярографировании олова на натриево-хлоридном фоне при потенциале минус 0,5 В по отношению к насыщенному каломельном электроду. Чувствительность метода определения олова на осциллографическом полярографе 0,05 мг/дм3, на переменно-токовом - 0,002 мг/дм3. 3.1. Аппаратура, реактивы и растворы Полярограф осциллографический или полярограф переменного тока. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:5 и 1:20. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159. Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 20 г/дм3. Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не содержащий свинца. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773. Промывная аммонийно-аммиачная жидкость, содержащая в 1 дм3 10 г хлористого аммония и 20 см3 аммиака. Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429, раствор 100 г/дм3. Фоновый электролит: в полиэтиленовый сосуд вместимостью 2 дм3 помещают 200 г хлористого натрия, 40 г дигидрохлорида гидразина, 50 см3 соляной кислоты, доводят объем до 2 дм3 водой и перемешивают. Олова марки 01 по ГОСТ 860. Стандартный раствор олова: навеску тонко истертого олова массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 серной кислоты, нагревают до полного растворения навески, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова. Градуировочные растворы олова: в пять из шести мерных колб вместимостью по 200 см3 отмеривают соответственно 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см3 стандартного раствора олова, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 мг/дм3 олова. Кислота аскорбиновая. 3.2. Проведение анализа Навеску цинка массой 2,5000 г (массовая доля олова до 0,005 %) и 1,0000 г (массовая доля выше 0,005 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 40 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения пробы и удаления оксидов азота, ополаскивают стекло водой. Раствор охлаждают, приливают 15 см3 раствора азотнокислого стронция, разбавляют водой до 100 см3, прибавляют небольшими порциями при перемешивании 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют в холодильнике с проточной холодной водой на 30 мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр «синяя лента», собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см3. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой, разбавленной 1:20. К фильтрату приливают 2 см3 раствора хлорного железа, перемешивают, нагревают до 60 - 70 °С, приливают аммиак до выделения в осадок гидроксидов железа и олова, дают избыток аммиака 10 см3, оставляют на теплой плите на 20 - 25 мин, после чего осадок фильтруют через фильтр средней плотности. Колбу и осадок промывают три раза горячей промывной жидкостью, а затем два раза горячей водой. Осадок с развернутого фильтра смывают 25 - 30 см3 горячего фонового электролита в коническую колбу вместимостью 50 - 100 см3, накрывают часовым стеклом, нагревают до кипения и кипятят 3 - 5 мин, оставляют на теплом месте плиты до обесцвечивания раствора (если в течение 20 мин раствор не обесцветился, то добавляют несколько кристалликов аскорбиновой кислоты), охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Часть раствора заливают в полярографическую ячейку и проводят полярографирование олова при соответствующем диапазоне тока и потенциале полуволны минус 0,5 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Одновременно проводят полярографирование раствора контрольного опыта. Из значений высоты волны анализируемого раствора вычитают значение высоты волны контрольного опыта и вычисляют содержание олова. 3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3). 3.3. Обработка результатов 3.3.1. Массовую долю олова (Х1), %, вычисляют по формуле
где Н - высота волны олова в растворе пробы, мм; V - объем мерной колбы, см3; С - концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм3; h - высота волны олова в градуировочном растворе, мм; т - масса навески пробы, г. 3.3.2. Абсолютные значения результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице. (Измененная редакция, Изм. № 2).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А. Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А. Пестова 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.79 № 3077 3. Изменение № 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 7 от 26.04.96) За принятие проголосовали:
4. ВЗАМЕН ГОСТ 19251.5-73 5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
6. Ограничение срока действия снято по протоколу 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94) 7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (январь 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне 1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96) СОДЕРЖАНИЕ
|