МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Дата введения с 01.01.79 Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка с предварительной отгонкой его и экстракционно-фотометрический метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,001 % до 0,4 %) и азотно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,005 % до 0,4 %) в безоловянных бронзах по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 15027.1. (Измененная редакция, Изм. № 2). 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ
|
Объем аликвотной части раствора, см3 |
Масса навески, соответствующая взятой аликвотной части, г |
|
До 0,025 |
Весь раствор |
0,2 |
Св. 0,025 до 0,05 |
20 |
0,04 |
» 0,05 » 0,20 |
10 |
0,02 |
» 0,20 » 0,40 |
5 |
0,01 |
Аликвотную часть раствора (табл. 1) или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 35 см3 реакционной смеси и нагревают на водяной бане 10 - 15 мин для развития окраски.
Окрашенный раствор охлаждают, доливают реакционной смесью до метки, перемешивают и измеряют его оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром при длине волны 600 или 750 нм в кювете длиной 5 см или на спектрофотометре в кювете длиной 1 см. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
Содержание мышьяка находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 3).
2.3.2. Для бронз марок БрКМц 3-1
Навеску массой 1 г помещают в платиновую чашку, приливают 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, 2 см3 фтористоводородной кислоты и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают почти досуха. Затем приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до густого белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в 50 см3 воды и небольшом количестве соляной кислоты, разбавленной 1:2, раствор переносят в стакан вместимостью 600 см3 и продолжают анализ, как указано в п. 2.3.1.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.3. Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью по 100 см3 помещают по 0,2 г меди, наливают стандартный раствор Б в количестве 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3, приливают по 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и растворяют при нагревании. После растворения пробы вводят по 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и наливают до выделения белого дыма серной кислоты. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.
Примечание. При построении градуировочного графика анализ бронзы марки БрКМц 3-1, указанный в п. 2.3.2, проводят в платиновых чашках и вводят по 1 г меди.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий мышьяка.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле
где m - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
m1 - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
Таблица 2
d, % |
D, % |
Массовая доля мышьяка, % |
d, % |
D, % |
|
До 0,005 |
0,001 |
0,001 |
Св. 0,02 до 0,05 |
0,007 |
0,01 |
Св. 0,005 до 0,01 |
0,0015 |
0,002 |
» 0,05 » 0,15 |
0,01 |
0,01 |
» 0,01 » 0,02 |
0,004 |
0,006 |
» 0,15 » 0,40 |
0,02 |
0,03 |
(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
2.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят методом добавок или по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).
3.1. Сущность метода
Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
Мышьяк от основных компонентов сплавов предварительно отделяют соосаждением с гидроокисью железа и последующей экстракцией в виде йодида мышьяка (III) четыреххлористым углеродом и реэкстракцией его водой.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Установка для электролиза с платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4 и 6 моль/дм3 раствор.
Кисло га фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм3.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора, раствор 10 г/дм3 в растворе 6 моль/дм3 серной кислоты (перекристаллизацию молибденово-кислого аммония см. в п. 2.2).
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 0,12 моль/дм3 в концентрированной соляной кислоте; готовят следующим образом: 10 г йодистого калия растворяют в 500 см3 концентрированной соляной кислоты. Раствор готовят в день применения.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм3.
Гидразин-молибдатный раствор; готовят следующим образом: к 50 см3 раствора молибденовокислого аммония прибавляют 5 см3 сернокислого гидразина и разбавляют водой до 100 см3. Применяют свежеприготовленный раствор.
Квасцы железоаммонийные по ТУ 6-09-5359, раствор 100 г/дм3; готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см3 воды и 5 см3 концентрированной азотной кислоты, раствор фильтруют и разбавляют водой до 100 см3.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм3.
Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288.
Фенолфталеин, раствор 10 г/дм3 в этиловом спирте.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Медь марки М00 по ГОСТ 859.
Стандартные растворы мышьяка (приготовление см. в п. 2.2).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Для всех бронз, кроме бронзы марок БрКМц 3-1 и БрС30
Навеску бронзы массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов (если железо не является одним из компонентов бронзы), 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают стакан часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, обмывают часовое стекло и стенки стакана водой и разбавляют водой до объема 150 см3. К полученному раствору добавляют раствор аммиака до образования темно-синего аммиачного комплекса меди и выдерживают раствор в течение 30 мин при 50 - 60 °С для коагуляции осадка гидроокиси железа. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 6 - 8 раз раствором аммиака, разбавленным 1:50 Осадок на фильтре растворяют в 20 - 25 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, в стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 5 - 7 раз горячей водой.
Раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты, обмывают стенки стакана водой, снова повторяют выпаривание до появления белого дыма серной кислоты, ополаскивают стенки стакана 5 - 10 см3 воды, добавляют в стакан 0,2 - 0,3 г сернокислого гидразина и нагревают 5 - 10 мин. Растворы охлаждают.
При массовой доле мышьяка в бронзе до 0,025 % для анализа используют весь раствор, при массовой доле мышьяка от 0,025 % и выше раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают до метки водой, перемешивают и для анализа отбирают аликвотную часть 5 см3 (при массовой доле мышьяка от 0,025 % до 0,1 %), 2,5 см3 (от 0,1 % до 0,2 %) и 1 см3 (от 0,2 % до 0,4 %).
Весь раствор или аликвотную часть помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, стенки стакана ополаскивают 5 см3 воды. Если используют не весь раствор, а аликвотную часть, то добавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4. Прибавляют 60 см3 раствора йодистого калия, 30 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют мышьяк в течение 2 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100 - 150 см3, а в первую добавляют 15 см3 четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию еще раз. Экстракты промывают в течение 2 мин с 20 см3 раствора, который получают смешиванием трех частей раствора йодистого калия и одной части воды. Промытый органический слой сливают в третью делительную воронку вместимостью 100 - 150 см3, приливают 15 см3 воды и проводят реэкстракцию мышьяка встряхиванием в течение 2 мин. Органический слой сливают в четвертую делительную воронку вместимостью 100 - 150 см3 и повторяют реэкстракцию в тех же условиях. Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски, которую затем устраняют, добавляя по каплям раствор сернокислого гидразина. К полученному раствору добавляют 4 см3 свежеприготовленного гидразин-молибдатного раствора и колбу с реакционной смесью помещают в кипящую водяную баню. Через 10 - 15 мин раствор охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (l = 656 - 700 нм) в кювете длиной 5 см или на спектрофотометре в кювете длиной 1 см при длине волны 840 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3.2. Для бронзы марки БрКМц 3-1
Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см фтористоводородной кислоты. После растворения приливают 10 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения растворяют соли в небольшом количестве воды и раствор переносят в стакан вместимостью 250 см3. Добавляют 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов, разбавляют водой до 150 см3 и продолжают анализ, как указано в п. 3.3.1, используя для анализа весь раствор.
3.3.3. Для бронзы марки Бр С-30
Навеску бронзы массой 0,5 г растворяют в 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании в стакане вместимостью 250 см3. После растворения удаляют окислы азота кипячением и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, обмывая стакан водой. Раствор в колбе разбавляют водой до метки и перемешивают, отбирают аликвотную часть раствора 10 см3 (или 5 см3, если массовая доля мышьяка свыше 0,1 %) в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают воду до объема около 100 см3 и выделяют основную массу меди и свинца электролизом в течение 30 мин. По окончании электролиза обмывают электроды из промывалки небольшим количеством воды в тот же стакан, приливают 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов и аммиака, продолжая анализ, как указано в п. 3.3.1.
3.3.4. Построение градуировочного графика
В шесть стаканов вместимостью по 250 см3 помещают по 0,2 г меди (при анализе бронзы марки БрКМц 3-1 по 1 г), добавляют по 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов и вводят последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0, 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б. В каждый стакан добавляют по 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.
По найденным величинам оптических плотностей строят градуировочный график.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю мышьяка (Х1) в процентах вычисляют по формуле
где m - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
m1 - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
3.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по п. 2.4.4.
3.4.3, 3.4.4. (Введен дополнительно, Изм. № 2).
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в кислотах, выделении мышьяка соосаждением с гидроксидом железа, растворении осадка в соляной кислоте и измерении атомной абсорбции мышьяка в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 193,7 нм.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для мышьяка.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:5.
Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 80 г/дм3, свежеприготовленный.
Железо, восстановленное водородом.
Железо хлорид, раствор: 0,75 г железа растворяют в 20 см3 соляной кислоты с добавлением раствора перекиси водорода, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора содержит 0,003 г железа.
Мышьяка оксид.
Стандартный раствор мышьяка: 1,3200 г оксида мышьяка растворяют в 20 см3 раствора гидроксида натрия, добавляют 10 см3 воды, 10 см3 раствора соляной кислоты (1:5), переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доливают водой до метки.
1 см3 раствора содержит 0,001 г мышьяка.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Для сплавов, содержащих кремний не более 0,05 %
Навеску сплава массой 5 г помещают в стакан вместимостью 400 см3 и растворяют при нагревании в 40 см3 смеси кислот. Раствор разбавляют водой до объема 200 см3, добавляют 10 см3 раствора хлорида железа, нагревают до 70 °С, осторожно нейтрализуют аммиаком до образования растворимого аммиачного комплекса меди и добавляют еще 5 см3 в избыток. Раствор кипятят и оставляют в теплом месте на 30 мин, затем фильтруют через фильтр средней плотности. Осадок на фильтре промывают три раза горячим раствором аммиака (1:99), затем два раза горячей водой. Осадок растворяют в 10 см3 горячего раствора соляной кислоты (1:1), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают водой до метки. Одновременно проводят контрольный опыт.
В зависимости от массовой доли мышьяка отбирают аликвотную часть раствора и помещают в мерную колбу (см. табл. 3), доливают до метки раствором соляной кислоты (1:5).
Таблица 3
Объем аликвотной части раствора, см3 |
Вместимость мерной колбы, см3 |
|
От 0,005 до 0,05 |
Весь раствор |
|
Св. 0,05 » 0,25 |
5 |
25 |
» 0,25 » 0,4 |
5 |
50 |
Измеряют атомную абсорбцию мышьяка в пламени ацетилен-воздух или ацетилен закись азота при длине волны 193,7 нм параллельно с градуировочными растворами.
4.3.2. Для сплавов, содержащих кремний свыше 0,05 %
Навеску пробы массой 5 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 30 см3 раствора азотной кислоты (1:1) и 5 см3 фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, добавляют 50 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 10 см3 раствора хлорида железа и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.
4.3.3. Построение градуировочного графика
В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см3 стандартного раствора мышьяка, что соответствует 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 мг мышьяка, доливают до метки раствором соляной кислоты (1:5). Измеряют атомную абсорбцию мышьяка, как указано в п. 4.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю мышьяка (Х2) в процентах вычисляют по формуле
где с1 - концентрация мышьяка в анализируемом растворе сплава, найденная по градуировочному графику, г/см3;
с2 - концентрация мышьяка в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
K - коэффициент разбавления;
V - объем раствора пробы, см3;
m - масса навески пробы, г.
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.
4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
4.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованных в установленном порядке, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных фотометрическими методами, в соответствии с ГОСТ 25086-87.
Разд. 4. (Введен дополнительно, Изм. № 3).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 № 1614
3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.8-69
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1541-79
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Номер пункта, подпункта |
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта, подпункта |
|
ТУ 6-09-5359-87 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г., декабре 1990 г. (ИУС 6-83, 6-88, 3-91)
СОДЕРЖАНИЕ
2. Фотометрический метод с предварительной отгонкой мышьяка. 1 3. Экстракционно-фотометрический метод определения мышьяка. 4 |