ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. № 1698 срок действия установлен с 01.07.85 до 01.07.90 Несоблюдение стандарта преследуется по закону Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения в ферровольфраме массовой доли молибдена в диапазоне от 0,10 до 8,0 %. Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного молибдена с роданистым аммонием в сернокислом растворе и измерении оптической плотности раствора на спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400-470 нм. Мешающие определению молибдена элементы отделяют при щелочном сплавлении пробы; вольфрам связывают в комплекс лимонной кислотой. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4082-83. (Измененная редакция, Изм. № 1). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27349-87. 1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613-86. Раздел 1, (Измененная редакция, Изм. № 1). 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫСпектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями. Натрия перекись. Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой долей 50 %. Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:9. Квасцы железоаммонийные, раствор: 8,6 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 см3 серной кислоты (1:9) и разбавляют водой до объема 500 см3. Массовая концентрация железа в растворе равна 0,002 г/см3. Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор: 9,83 г сернокислой меди растворяют в 500 см3 воды, подкисленной 10-15 каплями серной кислоты. Массовая концентрация меди в растворе равна 0,005 г/см3. Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, свежеприготовленный раствор с массовой долей 5 %. Аммоний роданистый, 50 %-ный раствор. Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289-78. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67. Молибден металлический. Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при нагревании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают до 10 °С, приливают 300 см3 этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2-3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе. Стандартные растворы молибдена. Раствор А: 1,8400 г молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация молибдена в растворе А равна 0,001 г/см3. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор Б, свежеприготовленный: 50 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация молибдена в растворе Б равна 0,0002 г/см3. (Измененная редакция, Изм. № 1). 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА3.1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимости от ожидаемой массовой доли молибдена по табл. 1. Таблица 1
Навеску пробы помещают в железный тигель, в котором находится 2 г перекиси натрия, хорошо перемешивают, сверху добавляют 2 г перекиси натрия и сплавляют при 700-750 °С. Охлажденный плав выщелачивают в стакане вместимостью 400 см3, в котором находится 100 см3 воды. Тигель вынимают, ополаскивают его над стаканом водой, раствор кипятят, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью в соответствии с табл. 1, доливают водой до метки и перемешивают. После отстаивания осадка часть раствора фильтруют через сухой фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 250 см3, отбрасывая первые порции фильтрата. В две мерные колбы вместимостью по 100 см3 в зависимости от ожидаемой массовой доли молибдена отбирают аликвотные части анализируемого раствора в соответствии с табл. 1, приливают в каждую колбу 20 см3 воды, 20 см3 раствора лимонной кислоты, 15 см3 серной кислоты (1:1), перемешивают и охлаждают. Затем в колбы приливают 4 см3 раствора железоаммонийных квасцов, 5 см3 раствора сернокислой меди и 20 см3 раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. По истечении 10 мин к раствору одной из колб приливают 2 см3 раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор второй колбы служит в качестве раствора сравнения. Оптическую плотность раствора измеряют через 10 мин на спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн 400-470 нм. После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы находят массу молибдена по градуировочному графику. (Измененная редакция, Изм. № 1). 3.2. Построение градуировочного графика при массовой доле молибдена от 0,1 до 1,0 %. В семь железных тиглей помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия, хорошо перемешивают и сплавляют при температуре 600-650 °С. Охлажденный плав выщелачивают как указано в п. 3.1, растворы охлаждают и в стаканы приливают поочередно 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 13,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0004; 0,0008; 0,0012; 0,0016; 0,0020 и 0,0026 г молибдена. В седьмой стакан стандартный раствор не приливают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью по 200 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плотности в конические колбы вместимостью по 250 см3, отбрасывая первые порции фильтрата. В семь мерных колб вместимостью 100 см3 каждая отбирают по 10 см3 приготовленных растворов. В каждую колбу приливают 20 см3 воды, 20 см3 раствора лимонной кислоты, 15 см3 серной кислоты (1:1), перемешивают и охлаждают. Затем в колбы приливают по 4 см3 раствора железоаммонийных квасцов, 5 см3 раствора сернокислой меди и 20 см3 раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. По истечении 10 мин в колбы приливают по 2 см3 раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют через 10 мин по п. 3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора молибдена. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям молибдена строят градуировочный график. 3.3. Построение градуировочного графика при массовой доле молибдена св. 1,0 до 8,0 % В десять железных тиглей помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия при массовой доле молибдена от 1,0 до 3,0 % или по 0,31 г вольфрамовокислого натрия при массовой доле молибдена свыше 3,0 до 8,0 %. Смесь хорошо перемешивают и сплавляют при температуре 600-650 °С. Охлажденный плав выщелачивают по п. 3.1, растворы охлаждают и в стаканы поочередно приливают 5,0; 7,0; 9,0; 11,0; 13,0; 15,0; 17,0; 19,0 и 22,0 см3 стандартного раствора А, что соответствует 0,005; 0,007; 0,009; 0,011; 0,013; 0,015; 0,017; 0,019 и 0,022 г молибдена. В десятый стакан стандартный раствор не приливают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плотности в конические колбы вместимостью по 260 см3, отбрасывая первые порции фильтрата. В десять мерных колб вместимостью 100 см3 каждая отбирают по 5 см3 приготовленных растворов, приливают по 20 см3 воды, 20 см3 раствора лимонной кислоты и далее анализ ведут по п. 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1). 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ4.1. Массовую долю молибдена (X) в процентах вычисляют по формуле
где m1 - масса молибдена, найденная по градуировочному графику, г; т - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г. 4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли молибдена приведены в табл. 2. Таблица 2
СОДЕРЖАНИЕ
|