ФЕРРОМОЛИБДЕН

Метод определения содержания мышьяка

 

ГОСТ 13151.11-67

 

 

 

Москва

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОМОЛИБДЕН Метод определения содержания мышьяка Ferromolybdenum. Method for the determination of arsenic content

ГОСТ 13151.11-67 Взамен ГОСТ 13151.11-67

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 22 декабря 1977 г. № 3005 срок действия установлен

с 01.01.1979 г.

до 01.01.1984 г.

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения содержания мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,005 до 0,05 %).

Метод основан на образовании мышьяково-молибденовой кислоты и последующем восстановлении ее в хлорнокислой среде сернокислым гидразином до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на спектрофотометре при l_опт 840 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 590 - 670 нм. Мышьяк предварительно отделяют от мешающих элементов отгонкой в виде треххлористого мышьяка из 3,5 моль/дм³ раствора соляной кислоты.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 13020.0-75 со следующим дополнением.

1.2. Пробы отбирают по ГОСТ 26201-84 или другими методами, обеспечивающими точность отбора, указанную в этом стандарте.

(Измененная редакция,Изм. № 1).

1.3. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613-86.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Прибор для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204-69 или иной конструкции.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 2:3 и 1:3.

Кислота хлорная, 57 %-ный раствор.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный из спиртового раствора. Перекристаллизацию производят следующим образом: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см³ воды при нагревании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, приливают 300 см³ этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2 - 3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74 и раствор с массовой концентрацией 1,5 г/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Смесь хлорномолибдатная; готовят следующим образом: 5 г молибдата аммония растворяют в 100 см³ воды при нагревании и охлаждают. В стакан вместимостью 1 дм³ вливают 500 см³ воды, добавляют 230 см³ хлорной кислоты 5 %-ного, перемешивают и постепенно (при взбалтывании) вводят раствор молибдата аммония. Переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают. Реактив содержит приблизительно 4 г/дм³ трехокиси молибдена в 2 моль/дм³ растворе хлорной кислоты.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм³.

(Новая редакция, Изм. № 1).

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

(Новая редакция, Изм. № 1).

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,132 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см³ 5 %-ного раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см³ и прибавляют серную кислоту, разбавленную 1:1, до нейтральной реакции по лакмусу. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Массу навески ферромолибдена определяют в зависимости от содержания мышьяка по табл. 1.

Таблица 1

Навеску ферромолибдена помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 30 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:3, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. После растворения навески со стакана снимают часовое стекло, которое предварительно обмывают небольшим количеством воды, приливают 10 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серной кислоты.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. После охлаждения раствора приливают 15 см³ соляной кислоты и 50 см³ воды. Раствор количественно переносят в дистилляционную колбу, стакан ополаскивают 10 см³ соляной кислоты, присоединяя ее к основному раствору. В дистилляционную колбу прибавляют 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно отгоняют хлористый мышьяк. Дистиллят собирают в стакан-приемник, куда предварительно вливают 50 см³ воды. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет ²/₃ первоначального объема раствора.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Дистиллят переносят в стакан вместимостью 300 см³. Стенки приемника ополаскивают 15 см³ азотной кислоты, разбавленной 2:3. Небольшим количеством воды ополаскивают барботер, собирая промывную жидкость в тот же стакан. Раствор выпаривают досуха (при слабом нагревании), а затем выдерживают в сушильном шкафу при 130 ± 10 °С в течение 30 - 40 мин. К сухому остатку прибавляют 20 см³ хлорномолибдатной смеси и 1 см³ раствора сернокислого гидразина, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 15 - 20 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, ополаскивают стенки стаканов хлорномолибдатной смесью, доливают этой же смесью до метки и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при l_опт 840 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания 590 - 670 нм. В качестве раствора сравнения используют воду.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2. Построение градуировочного графика

В пять стаканов вместимостью по 50 см³ помещают 1, 2, 3, 4 и 6 см³ стандартного раствора Б. Шестой стакан, не содержащий стандартного раствора Б, служит для проведения контрольного опыта на содержание мышьяка в реактивах. Прибавляют в каждый стакан по 15 см³ азотной кислоты, разбавленной 2:3, выпаривают растворы почти досуха и выдерживают в сушильном шкафу при 130 ± 10 °С в течение 30 - 40 мин. Далее анализ ведут как указано в п. 3.1. По найденным значениям оптических плотностей строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

,

где m - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

m₁ - масса навески, г.

44.2. Абсолютные расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 2.

Таблица 2

(Новая редакция, Изм. № 1).

 

СОДЕРЖАНИЕ