МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Дата введения 01.12.80 Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова (при массовой доле олова от 0,0005 % до 0,005 %). Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 919-78. (Измененная редакция, Изм. № 1). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 12072.0. (Измененная редакция, Изм. № 2). 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД2.1. Сущность метода Метод основан на осаждении олова в виде метаоловянной кислоты на диоксиде марганца в растворе азотной кислоты 1 моль/дм3 и последующем измерении светопоглощения окрашенного комплекса олова с фенилфлуороном при длине волны 510 нм. 2.2. Аппаратура, материалы и реактивы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм3. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4, и раствор 2,5 моль/дм3. Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм3, свежеприготовленный. Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 100 г/дм3. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Водорода перекись (пероксид) по ГОСТ 10929. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм3. Марганец азотнокислый по ТУ 6-09-4011, раствор 10 г/дм3. Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм3. Ацетон по ГОСТ 2603. Спирт этиловый по ГОСТ 18300. Фенилфлуорон (2, 3, 7-триокси-9-фенил-6-флуорон) по ТУ 6-09-05-289, раствор 1 г/дм3: навеску реактива массой 0,1 г растворяют при нагревании в колбе вместимостью 100 см3 в 50 см3 этилового спирта с добавлением 0,5 см3 соляной кислоты. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор сохраняют в посуде из темного стекла. Олово по ГОСТ 860. Стандартные растворы олова. Раствор А: навеску тонко растертого олова массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 серной кислоты, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм3 и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова. Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 10 см3 раствора А, доливают до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм3 и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова. (Измененная редакция, Изм. № 3). 2.3. Проведение анализа Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают его и колбу, в которой проводилось осаждение, 5-6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм3. Осадок с развернутого фильтра смывают небольшим количеством воды в колбу, где проводилось осаждение, фильтр обрабатывают 10 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, с добавлением 6-7 капель пероксида водорода, затем фильтр промывают 2 раза горячей водой. Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 100 см3. Раствор выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают, ополаскивают стенки стакана 3-4 см3 воды и выпаривают досуха. К охлажденному остатку приливают 2,5 см3 раствора серной кислоты 2,5 моль/дм3, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, нагревают, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 см3, последовательно при перемешивании прибавляют 2 см3 раствора лимонной кислоты, 1 см3 раствора желатина; 3 см3 ацетона, 1 см3 раствора фенилфлуорона, доливают до метки водой, перемешивают, оставляют на 1 ч для развития окраски. Оптическую плотность раствора измеряют в соответствующей кювете при длине волны 510 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Содержание олова устанавливают по градуировочному графику. (Измененная редакция, Изм. № 3). 2.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи стаканов вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно пипетками 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б олова, что соответствует 10; 20; 30; 40; 50 и 60 мкг олова, выпаривают досуха и охлаждают. В каждый стакан добавляют по 2,5 см3 раствора серной кислоты 2,5 моль/дм3, 2 см3 аскорбиновой кислоты и далее поступают, как указано в п. 2.3.1. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график. 3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД3.1. Сущность метода Метод основан на осаждении олова на диоксиде марганца из раствора азотной кислоты 1 моль/дм3 и полярографировании олова на кислом натриево-хлоридном фоновом электролите при потенциале пика минус 0,50 В по сравнению с насыщенным каломельным электродом. 3.2. Аппаратура, материалы и реактивы Полярограф осциллографический или переменного тока с принадлежностями. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм3. Кислота соляная по ГОСТ 3118. Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:5. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм3. Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159. Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не содержащий свинца. Фоновый электролит: в полиэтиленовый сосуд вместимостью 2 дм3 помещают 200 г хлористого натрия, 40 г солянокислого гидразина, 400 см3 соляной кислоты, приливают воду до объема 2 дм3 и перемешивают. Олово по ГОСТ 860. Стандартный раствор олова А: навеску тонко истертого металлического олова массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 10 см3 серной кислоты и нагревают до полного растворения навески, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 мг олова. Стандартный раствор олова Б: отмеривают пипеткой 20 см3 стандартного раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,02 мг олова. Стандартный раствор олова Б применяют свежеприготовленный. Градуировочные растворы олова (способ сравнения): в четыре из пяти мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно микропипеткой 0,4; 0,8; 1,2 и 1,6 см3 стандартного раствора олова А, доливают каждую из колб до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы соответственно содержат 0,4; 0,8; 1,2 и 1,6 мг/дм3 олова. Градуировочные растворы олова (способ добавки стандартного раствора): к двум навескам кадмия отмеривают микропипеткой стандартный раствор олова Б согласно табл. 1, приливают по 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота. Далее поступают, как указано в п. 3.3. Таблица 1
Марганец азотнокислый по ТУ 6-09-4011, раствор 10 г/дм3. Навеску кадмия массой 2,500 г (при массовой доле олова до 0,002 %) или 1,000 г (при массовой доле олова св. 0,002 %) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения навески. Часовое стекло ополаскивают 4-5 см3 воды, приливают 125 см3 воды и нейтрализуют аммиаком до рН 3-3,5 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляют 3 см3 раствора азотнокислого марганца, нагревают до кипения, приливают по каплям 5 см3 раствора марганцовокислого калия, кипятят 5 мин и оставляют в теплом месте на 50-60 мин. При этом должен выпадать крупнозернистый осадок диоксида марганца. Осадок отфильтровывают на бумажный фильтр средней плотности. Осадок на фильтре и колбу промывают 5-6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм3 и 2 раза горячей водой. Осадок смывают с развернутого фильтра (с помощью промывалки) 30-35 см3 горячего фонового электролита в колбу, в которой проводилось осаждение, накрывают колбу часовым стеклом, кипятят 1 мин, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Часть раствора помещают в электролизер и проводят полярографирование олова при потенциале пика минус 0,50 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. В аналогичных условиях проводят полярографирование градуировочных растворов олова и соответствующих растворов контрольных опытов. При расчете содержания олова способом сравнения с градуированными растворами из высоты волны анализируемой пробы вычитают высоту волны контрольного опыта. При расчете содержания олова способом добавки стандартного раствора из высоты волны анализируемой пробы с добавкой вычитают высоты волн анализируемой пробы и контрольного опыта. 3.1 - 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 3). 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ4.1. Массовую долю олова (Х), %, при фотометрическом методе вычисляют по формуле где т - масса навески, г; т1 - количество олова, найденное в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику, мкг. 4.2. Массовую долю олова (X), %, при полярографическом методе вычисляют по формуле где Н - высота волны олова анализируемого раствора пробы, мм; V - объем мерной колбы, см3; С - массовая концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм3; h - высота волны олова градуировочного раствора, мм; т - масса навески, г. 4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 2. Таблица 2
4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 3). ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.08.79 № 3230 3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 919-78 4. ВЗАМЕН ГОСТ 12072.7-71 5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94) 7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в июне 1981 г., августе 1984 г., июле 1990 г. (ИУС 9-81, 12-84, 11-90)
|