2.11. Контроль показателей радиационной
ГОСТ Р 51730-2001 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ВОДА ПИТЬЕВАЯ Метод
определения суммарной удельной ГОССТАНДАРТ РОССИИ Предисловие 1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды» (ГУП «ЦИКВ», ВНИИстандарт) ВНЕСЕН Управлением продукции сельскохозяйственного производства, пищевой, легкой и химической промышленности Госстандарта России 2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 5 апреля 2001 г. № 167-ст 3 Настоящий стандарт учитывает требования международного стандарта ИСО 9696-92 «Качество воды. Измерение общей альфа-активности в неминерализованной воде. Метод с применением концентрированного источника» 4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ 5 ПЕРЕИЗДАНИЕ СОДЕРЖАНИЕ ГОСТ Р 51730-2001 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ВОДА ПИТЬЕВАЯ Метод определения суммарной удельной Drinking water. Дата введения 2002-07-01 1 Область примененияНастоящий стандарт устанавливает метод определения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в питьевой и природных водах, в том числе в водах источников водоснабжения в диапазоне 0,05 - 400 Бк/кг при объеме пробы не менее 1 дм3. При определении суммарной удельной альфа-активности в пробе меньшего объема нижняя граница диапазона измерений пропорционально смещается в сторону увеличения своего значения. Метод допускается применять для определения более высоких значений суммарной удельной альфа-активности радионуклидов разбавлением анализируемой пробы воды, но не более чем в 100 раз. Допускаются к применению другие методы определения, соответствующие требованиям 3.4 ГОСТ Р 51232. 2 Нормативные ссылкиВ настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9412-93 Марля медицинская. Общие технические условия ГОСТ 10929-76 Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования ГОСТ Р 51232-98 Вода питьевая. Общие требования к организации и методам контроля качества ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный. Технические условия ______ * С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001. 3 Определения и обозначенияВ настоящем стандарте применяют следующие термины с соответствующими определениями и обозначениями физических величин: 3.1 активность радионуклида А, Бк: Отношение числа самопроизвольных превращений ядер DN данного радионуклида за время Dt, с, к этому интервалу времени A = DN/Dt. (1) 3.2 беккерель, Бк: Единица активности, равная одному ядерному превращению в секунду. 3.3 удельная (объемная) активность радионуклида: Отношение активности радионуклида в радиоактивном образце к массе (объему) образца. 3.4 альфа-активность радионуклида Аa, Бк: Отношение числа испускаемых данным радионуклидом альфа-частиц DNa за время Dt к этому интервалу времени Aa = DNa/Dt. (2) 3.5 суммарная альфа-активность радионуклидов: Сумма альфа-активностей всех радионуклидов, присутствующих в счетном образце. 3.6 счетный образец: Определенное количество солевого остатка, полученного из пробы и помещенного в измерительную чашку, предназначенное для измерений его радиационных параметров на радиометре. 3.7 измерительная чашка: Сосуд, предназначенный для размещения счетного образца, геометрические формы и размеры которого соответствуют применяемому радиометру. 3.8 источник: Измерительная чашка с размещенным в ней счетным образцом; 3.9 поверхностная плотность счетного образца d, мг/см2: Отношение массы счетного образца тс, мг, к площади поверхности измерительной чашки S, см2, на которой размещен счетный образец d = mс/S. (3) 3.10 скорость счета фоновых импульсов f, с-1: Отношение количества зарегистрированных радиометром импульсов Nf, не связанных с альфа-частицами, от находящихся в измеряемом счетном образце радионуклидов за время регистрации t, к этому интервалу времени f = Nf/t. (4) 3.11 скорость счета импульсов с источником n, с-1: Отношение количества импульсов, зарегистрированных радиометром с размещенным в нем источником Nn, за время регистрации t, к этому интервалу времени n = Nn/t. (5) 3.12 скорость счета импульсов от счетного образца n0, с-1: Разность скоростей счета импульсов с источником и фоновых импульсов n0 = n - f. (6) 4 Отбор пробПробу воды отбирают в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593 в полиэтиленовую канистру. Объем пробы должен быть не менее 1 дм3. Канистры для отбора, хранения и транспортирования проб предварительно промывают разбавленной 1:1 азотной кислотой, водопроводной водой и ополаскивают дистиллированной водой. Пробу консервируют азотной кислотой из расчета 10 см3 концентрированной кислоты на 1 дм3 пробы воды или 20 см3 разбавленной 1:1 кислоты на 1 дм3 пробы воды. Если время от отбора до начала анализа пробы не более 4 ч, допускается не проводить ее консервирование. Срок хранения законсервированных проб при температуре от 0 до 8 °С не более 4 сут. 5 Средства измерений, оборудование и реактивыРадиометр (альфа-радиометр или альфа-спектрометр, допускающий работу в режиме альфа-радиометра), обеспечивающий на нижней границе диапазона измерений суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в пробе погрешность не более 50 % при времени измерений не более 15 ч. Рабочий эталон 1-го разряда - раствор радионуклида 241Am или 238Pu с номинальным значением удельной активности 102 - 104 Бк/г и погрешностью аттестации не более 5 %. Допускается использовать градуировочные источники, изготовленные и аттестованные в специализированных организациях. Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г. Колбы мерные по ГОСТ 1770. Цилиндры мерные по ГОСТ 1770. Пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169 и (или) градуированные по ГОСТ 29227. Стаканы по ГОСТ 25336. Емкость выпарительная из фторопласта или с фторопластовым покрытием вместимостью более 0,5 дм3. Допускается использовать для предварительного выпаривания пробы емкости из термически и химически стойкого стекла по ГОСТ 25336 или кварцевого стекла по ГОСТ 19908. Чашки выпарительные из термически и химически стойкого стекла по ГОСТ 25336, или кварцевого стекла по ГОСТ 19908, или фторопластовые, или с фторопластовым покрытием вместимостью 50 - 200 см3. Чашки (тигли) выпарительные из термически и химически стойкого стекла по ГОСТ 25336, или кварцевого стекла по ГОСТ 19908, или фторопластовые, или с фторопластовым покрытием вместимостью 10 - 50 см3. Чашки измерительные из алюминиевой фольги или нержавеющей стали толщиной 0,15 - 0,25 мм, диаметром не менее 30 мм, глубиной не более 3 мм. Пипетка полиэтиленовая вместимостью 1 - 5 см3 с оттянутым носиком. Канистра полиэтиленовая вместимостью не менее 1 дм3. Емкость полиэтиленовая с завинчивающейся крышкой вместимостью 50 - 100 см3. Плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью до 1000 Вт по ГОСТ 14919. Лампа инфракрасная мощностью от 250 до 500 Вт. Эксикатор по ГОСТ 25336. Марля по ГОСТ 9412 или вата по ГОСТ 5556. Шпатель из алюминиевой фольги или нержавеющей стали толщиной 0,2 - 1,0 мм. Палочка фторопластовая. Холодильник бытовой. Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч. Пероксид водорода по ГОСТ 10929. Кальций сернокислый безводный, ч. д. а. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709. Допускается применять другие средства измерений, оборудование и реактивы с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных. 6 Подготовка к выполнению измерений6.1 Приготовление растворов 6.1.1 Азотная кислота, разбавленная в соотношении 1:1 Один объем концентрированной азотной кислоты смешивают с одним объемом дистиллированной воды. Срок хранения раствора - 12 мес. 6.1.2 Раствор азотной кислоты концентрации 0,2 моль/дм3 Для приготовления 1 дм3 раствора 14 см3 концентрированной азотной кислоты помещают в колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - 12 мес. 6.1.3 Градуировочные растворы радионуклида Градуировочные растворы радионуклида 241Am или 238Pu различной удельной активности готовят в соответствии с приложением А. 6.2 Подготовка выпарительных и измерительных чашек и емкостей Выпарительные и измерительные чашки и емкости тщательно моют горячей водой с моющим средством, заливают в них раствор азотной кислоты по 6.1.2, выдерживают в нем не менее 2 ч, сливают раствор азотной кислоты, промывают дистиллированной водой и сушат. Измерительные чашки дополнительно протирают ватным или марлевым тампоном, смоченным в этиловом спирте, и сушат. 6.3 Подготовка радиометра Радиометр подготавливают к работе и устанавливают режимы проведения измерений в соответствии с инструкцией (руководством) по эксплуатации. 6.4 Приготовление градуировочных источников Градуировочные источники без носителя и различной концентрации носителя (сульфата кальция) готовят в соответствии с приложением А. Допускается использовать градуировочные источники, изготовленные и аттестованные в специализированных организациях. 6.5 Градуировка радиометра Градуировку радиометра проводят в соответствии с приложением Б. 6.6 Измерение скоростей счета (количества) фоновых импульсов 6.6.1 Измерение скорости счета (количества) фоновых импульсов радиометра В отсутствие источника на радиометре измеряют скорость счета (количество) фоновых импульсов при продолжительности измерения t не менее 1 ч. Скорость счета фоновых импульсов радиометра f0, с-1 (фон радиометра) вычисляют по формуле (4). Если результаты текущего f0 и среднеарифметического трех предыдущих измерений скорости счета фоновых импульсов радиометра отличаются более чем на 5(f0/t)1/2, то дезактивируют измерительную камеру радиометра (6.6.3). После дезактивации повторяют измерение скорости счета фоновых импульсов радиометра. Скорость счета фоновых импульсов радиометра измеряют не реже одного раза в 10 дней. 6.6.2 Измерение скорости счета (количества) фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой Внутреннюю и внешнюю поверхности измерительной чашки протирают марлевым или ватным тампоном, смоченным этиловым спиртом, помещают чашку на штатное место в измерительной камере радиометра и измеряют скорость счета (количество) фоновых импульсов при продолжительности измерения t не менее 1 ч. Вычисляют скорость счета фоновых импульсов с измерительной чашкой (фон радиометра с измерительной чашкой), fа, с-1, по формуле (4). Если результаты текущего fa и среднеарифметического трех предыдущих измерений скорости счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой отличаются более чем на 5(fа/t)1/2, то дезактивируют измерительную чашку (6.6.3). После дезактивации повторяют измерение скорости счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой. Скорость счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой измеряют перед приготовлением источника. Съемные части измерительной камеры радиометра и (или) измерительную чашку помещают в емкость, приливают раствор азотной кислоты (6.1.2) так, чтобы они были покрыты раствором, выдерживают в нем не менее 2 ч, сливают раствор азотной кислоты, промывают дистиллированной водой и высушивают. Внутреннюю поверхность измерительной камеры радиометра протирают марлевым или ватным тампоном, смоченным этиловым спиртом. 6.7 Приготовление источника для измерения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов Подготовленную пробу выпаривают на электрической плитке до объема 30 - 100 см3, не допуская кипения. Остаток после выпаривания полностью переносят из выпарительной емкости в предварительно взвешенную выпарительную чашку вместимостью 50 - 200 см3. Дно и стенки выпарительной емкости промывают небольшими порциями раствора азотной кислоты (6.1.2) и переносят в выпарительную чашку. Раствор в выпарительной чашке выпаривают до постоянной массы под инфракрасной лампой или на электрической плитке, не допуская кипения. Эти работы необходимо проводить в вытяжном шкафу. Допускается выпаривать пробу порциями. Для выпаривания пробы объемом не более 0,5 дм3 допускается применять только выпарительную чашку вместимостью 50 - 200 см3. После охлаждения до комнатной температуры выпарительную чашку с солевым остатком взвешивают. Массу солевого остатка в выпарительной чашке mo, г, вычисляют по формуле mo = mв.с - тв, (7) где mв.с - масса выпарительной чашки с солевым остатком, г; тв - масса выпарительной чашки, г. Расхождение между двумя последовательными взвешиваниями не должно превышать 1 мг. 6.7.2 При массе солевого остатка менее 0,5 г в выпарительную чашку, перемешивая, порциями приливают дистиллированную воду до образования суспензии. Суспензию переносят при помощи полиэтиленовой пипетки в предварительно взвешенную измерительную чашку. Носиком полиэтиленовой пипетки равномерно распределяют суспензию по всей поверхности измерительной чашки и выпаривают содержимое измерительной чашки до постоянной массы под инфракрасной лампой или на электрической плитке при слабом нагревании, не допуская кипения. При неравномерном распределении остатка по дну измерительной чашки (определяют визуально) в чашку добавляют 1 - 1,5 см3 этилового спирта, аккуратно перемешивают образовавшуюся суспензию носиком полиэтиленовой пипетки или тонкой фторопластовой палочкой, равномерно распределяя суспензию по всей поверхности измерительной чашки, и осторожно выпаривают этиловый спирт под инфракрасной лампой или на электрической плитке при слабом нагревании, не допуская кипения. После охлаждения измерительную чашку с солевым остатком взвешивают. Массу солевого остатка (счетного образца) тс, г, вычисляют по формуле тс = mи.с - mи, (8) где mи.с - масса измерительной чашки с солевым остатком, г; mи - масса измерительной чашки, г. Расхождение между двумя последовательными взвешиваниями не должно превышать 0,5 мг. Плотность счетного образца - 2,0 г/см3. 6.7.3 При массе солевого остатка более 0,5 г его переносят в измерительную чашку при помощи шпателя следующим образом: - если солевой остаток после высушивания по 6.7.1 находится во влажном состоянии, в измерительную чашку добавляют 0,5 - 1,0 см3 этилового спирта и, аккуратно перемешивая шпателем образовавшуюся суспензию, равномерно распределяют ее по всей поверхности измерительной чашки. Осторожно выпаривают этиловый спирт под инфракрасной лампой или на электрической плитке при слабом нагревании, не допуская кипения. Плотность счетного образца - 1,3 г/см3; - если солевой остаток после высушивания по 6.7.1 находится в сухом состоянии, его измельчают в выпарительной чашке при помощи фторопластового пестика до размеров зерен менее 1 мм (определяют визуально). Допускается измельчать твердый остаток, помещая его в конверт, сложенный из кальки или плотного листа писчей бумаги, при помощи пестика из фторопласта, металла, фарфора. После переноса солевого остатка при помощи шпателя в предварительно взвешенную измерительную чашку его уплотняют шпателем или пестиком с плоским торцом. При необходимости источник сушат под инфракрасной лампой или на электрической плитке при слабом нагревании. Плотность счетного образца - 1,2 г/см3. После охлаждения до комнатной температуры источник взвешивают. Массу счетного образца вычисляют по формуле (8). Расхождение между двумя последовательными взвешиваниями не должно превышать 1 мг. При массе солевого остатка более 1 г его плотность рекомендуется определять, измеряя объем солевого остатка при помощи мерного цилиндра вместимостью 10 см3. Если объем солевого остатка превышает вместимость измерительной чашки, для приготовления счетного образца используют часть полученного солевого остатка. 7 Выполнение измеренийИсточник, подготовленный по 6.7, помещают в измерительную камеру радиометра, измеряют скорость счета (количество) импульсов с источником и вычисляют результат измерений. Для расчета требуемой продолжительности времени измерений tи проводят измерения не менее 15 мин и обрабатывают результаты измерений (9.2 - 9.5). При необходимости повторно проводят измерения источника при времени измерения tи. Измерение должно быть закончено не позднее чем через 15 ч после приготовления источника. При использовании компьютерных систем сбора и обработки аналитической информации данные об источнике и результаты измерений фоновых импульсов и источника заносят в память компьютера (на магнитный носитель электронно-вычислительной машины). 8 Обработка результатов определения8.1 Суммарную альфа-активность радионуклидов в счетном образце Аa, Бк, вычисляют по формуле Аa = n0m0/emc, (9) где n0 - скорость счета импульсов от счетного образца, с-1, вычисленная по формуле (6); m0 - масса солевого остатка в выпарительной чашке, г; e - эффективность регистрации, вычисленная по приложению Б; mc - масса счетного образца, г. После измерений по разделу 7 рекомендуется снова взвесить источник. За массу счетного образца принимают среднеарифметическое результатов масс, вычисленных по формуле (8), до и после измерений образца на радиометре. 8.2 Плотность пробы анализируемой воды rв, г/см3 (кг/дм3), вычисляют по формуле rв = (1000 + m0)/V, (10) где 1000 - масса 1 дм3 воды, г; m0 - масса солевого остатка в выпарительной чашке, г; V - объем пробы анализируемой воды, использованный для приготовления счетного образца, см3. Если масса солевого остатка после выпаривания 1 дм3 пробы воды не более 20 г, допускается плотность пробы анализируемой воды принимать равной 1,0 г/см3 (кг/дм3). 8.3 Суммарную удельную альфа-активность радионуклидов в анализируемой пробе воды аa, Бк/кг, вычисляют по формуле аa = Aa/Vrв, (11) где Aa - суммарная альфа-активность радионуклидов в счетном образце, Бк; V - объем пробы воды, дм3; rв - плотность пробы воды, г/см3 (кг/дм3). 9 Характеристики погрешности9.1 Границы допустимых значений относительной погрешности измерений суммарной удельной активности альфа-излучающих радионуклидов в анализируемой пробе воды при вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1. Таблица 1
9.2 Относительное среднее квадратическое отклонение (ОСКО) скорости счета (количества) импульсов от счетного образца S(n0) вычисляют по формуле S(n0) = (Nn + Nf)1/2(Nn - Nf)-1, (12) где Nn - количество импульсов, зарегистрированных радиометром с источником за время t, Nn = nt; Nf - количество фоновых импульсов с источником за время t, Nf = ft; п - скорость счета импульсов с источником, c-1; f - скорость счета фоновых импульсов, с-1. Значения Nn и Nf вычисляют для времени, при котором проводилось измерение скорости счета (количества) импульсов с источником t = tи. Для расчета требуемой продолжительности времени измерений tи по формуле (18) значения Nn и Nf вычисляют для времени t, равного 1 ч. 9.3 Скорость счета фоновых импульсов с источником f, c-1, вычисляют по формулам: f = (1 - Kf)f0 + Kffa для (R - l - d) > 0, (13) f = f0 для (R - l - d) £ 0, (14) где f0 - скорость счета фоновых импульсов радиометра, с-1; fa - скорость счета фоновых импульсов радиометра с измерительной чашкой, с-1; Kf = (R - l - d)R-1; R - средняя длина пробега альфа-частиц, испускаемых радионуклидами, мг/см2; l - суммарная поверхностная плотность слоя воздуха и входного окна детектора, мг/см2; d - поверхностная плотность счетного образца, мг/см2, вычисленная по приложением по формуле (3). Значения параметров R и l вычисляют по приложению Б. 9.4 Границу суммарной относительной неисключенной систематической погрешности измерений Θ вычисляют по формуле Θ = [0,83 (dг)2 + 0,079]1/2, (15) где dг - полная относительная погрешность градуировки радиометра, вычисленная по приложению Б; 0,83 - множитель, соответствующий доверительной вероятности Р = 0,95; 0,079 - суммарное значение эмпирических величин, учитывающих возможные неоднородности распределения радионуклидов в счетном образце и отличие энергий альфа-частиц, испускаемых этими радионуклидами, от средней энергии альфа-частиц, испускаемых радионуклидами в градуировочных источниках. 9.5 Расчетную относительную погрешность измерений суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в анализируемой пробе воды dр вычисляют по формуле dр = tSSS, (16) где SS = [(S(n0))2 + Θ2/3]1/2. Для оценки dр допускается проводить вычисления при Θ2/3 = 0,03; tS - коэффициент, соответствующий 5 %-ному уровню значимости композиции распределений случайных и неисключенных систематических погрешностей. Для оценки dр допускается проводить вычисления при tS = 2. Если dр £ 0,01d, вычисляют погрешность измерения Dа, Бк/кг, суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в анализируемой пробе воды по формуле Dа = 0,01dаa, (17) где d - характеристика погрешности (границы допустимых значений относительной погрешности) определения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов, % (таблица 1); аa - суммарная удельная альфа-активность радионуклидов в анализируемой пробе воды, Бк/кг. Если dр > 0,01d, выполняют повторное измерение по разделу 7 при продолжительности измерения tи, ч, равном tи ³ Ки(S(n0))2, (18) где Ки - коэффициент пересчета, равный 15 в диапазоне измерений 0,05 - 1,0 Бк/кг и равный 25 в диапазоне измерения свыше 1,0 Бк/кг; S(n0) - ОСКО скорости счета (количества) импульсов от счетного образца. 10 Оформление результатов определенияРезультат определения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в анализируемой пробе воды аa, Бк/кг, представляют в виде: аa ± Dа, где Dа - абсолютная погрешность определения суммарной удельной альфа-активности радионуклидов в пробе воды, Бк/кг, при доверительной вероятности Р = 0,95. 11 Контроль качества результатов определенияКачество результатов определения контролируют не реже одного раза в 3 мес (приложение В). ПРИЛОЖЕНИЕ А
|