Изменение № 1 ГОСТ 11851-85 Нефть. Метод определения содержания парафина

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.03.88 № 918

Дата введения 01.09.88

Пункт 1.1 изложить в новой редакции: «1.1. Аппаратура, реактивы и материалы

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336-82:

экстракционный аппарат, состоящий из колб круглодонных узкогорлых К-1-100-29/32ТС, насадки НЭТВ-25 ХС и холодильника X111-1-200-29/32 ХС, или экстракционный аппарат (черт. 1),

воронка коническая В-75-140,

колбы Кн-1-50-14/23 ТС, Кн-1-100-29/32 ТС, Кн-1-500-29/32 ТС, К-1-250-29/32 ТС, КП-1-1000-29/32ТС,

фильтрующие воронки ВФ-1-32 ПОР ТХС или ВФ-1-40 ПОР 40 ТХС,

пробирка П1-16-150 ХС,

холодильник стеклянный ХПТ-1-600-14/23ХС,

аллонж АИ-14/23-60 ТС,

эксикатор 1-140, или 1-190, или 1-250,

насос водоструйный или аналогичного типа, обеспечивающий остаточное давление не более 13,3 гПа (10 мм рт. ст.).

Лопаточка стеклянная длиной 220 мм, диаметром 5 - 7 мм.

Цилиндры 1 - 25, 50 по ГОСТ 1770-74.

Чашка фарфоровая диаметром 200 мм по ГОСТ 9147-80.

Адсорбционная колонка стеклянная (черт. 2).

Аппарат для фильтрования (черт. 3).

Термометр типа ТЛ-21-Б1 по ГОСТ 215-73.

Термометр ртутный типа ТН-6 по ГОСТ 400-80.

Плитка электрическая с закрытой спиралью.

Шкаф сушильный.

Весы аналитические с погрешностью не более 0,0002 г с верхним пределом 200 г.

Бумага фильтровальная ФНБ или по ГОСТ 12026-76.

Фильтры беззольные марки «синяя лента» с зольностью не более 0,00038 %.

Груша резиновая.

Баня водяная.

Баня масляная с температурой вспышки масла в закрытом тигле 250 °С и открытом 275 °С.

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Толуол по ГОСТ 14710-78 или ГОСТ 5789-78, марки ч. д. а.

н-Гексан, ч. д. а.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или спирт этиловый, ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

н-Гептан эталонный по ГОСТ 25828-83.

Фракция НК-50 °С, не содержащая ароматических углеводородов, выделенная из алкилбензина или нефраса П4-30/80 по ГОСТ 26377-84 ректификацией.

Нефрас-С2-80/120 или нефрас-С3-80/120 (бензин-растворитель) по ГОСТ 26377-84.

1 - колба; 2 - насадка; 3 - холодильник

Черт. 1            Черт. 2

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Охладительные смеси: спирт этиловый и двуокись углерода твердая (сухой лед) или жидкий азот.

Силикагель марок АСК с размером зерен 0,2 - 0,5 мм ГОСТ 3956-76, допускается применять регенерированный силикагель.

Азот-газ в баллоне».

Пункт 1.2 изложить в новой редакции:

«1.2. Подготовка к испытанию

1.2.1. Силикагель насыпают в фарфоровую чашку на 3/4 емкости и помещают на 6 ч в воздушный термостат при температуре (180 ± 10) °С.

Затем силикагель, не охлаждая, переносят в сухую колбу, предварительно нагретую в течение 15 мин в том же термостате. Колбу с силикагелем плотно закрывают резиновой пробкой во избежание поглощения влаги из воздуха.

Для регенерирования силикагель промывают в колонке спиртотолуольной смесью в соотношении 1:1 до получения бесцветного растворителя.

Далее силикагель промывают дистиллированной водой и сушат на воздухе в течение 6 ч, а затем выдерживают в воздушном термостате при температуре (180 ± 10) ^°С в течение 6 ч.

1.2.2. Для проведения анализа берут навеску нефти массой 5 г. При содержании асфальтово-смолистых веществ 10 % и более масса навески 3 г.

Навеску, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г в колбе экстракционного аппарата вместимостью 500 см³, разбавляют 40-кратным объемом н-гептана или 30-кратным объемом фракции НК-50 °С.

1.2.3. Для осаждения асфальтенов раствор нефти в н-гептане отстаивают в темном месте в течение 16 ч при температуре окружающей среды.

Для осаждения асфальтенов нефти из раствора нефти фракцией НК-50 °С собирают экстракционный аппарат (см. черт. 1), ставят на водяную баню с температурой воды 50 - 55 °С, кипятят 30 - 35 мин, поддерживая указанную температуру добавлением горячей воды в баню (применение электроподогрева исключается). По истечении указанного срока раствор оставляют стоять в течение 12 ч в аппарате на водяной бане, с момента прекращения кипения, в защищенном от света месте.

1.2.4. Отстоявшийся раствор н-гептана (или фракции НК-50 °С) с асфальтенами осторожно без перемешивания фильтруют через двойной фильтр «синяя лента». Затем осадок переносят на тот же фильтр при помощи н-гептана (или фракции НК-50 °С) и промывают до тех пор, пока стекающий раствор не будет прозрачным и после его испарения на фильтровальной бумаге не останется масляного пятна.

1.2.5. Для удаления соосажденных смол и парафина фильтр быстро помещают в насадку экстракционного аппарата.

В колбу экстракционного аппарата вместимостью 100 см³ наливают 50 см³ н-гептана (или фракции НК-50 °С).

Собирают аппарат и помещают на масляную (водяную) баню.

При использовании н-гептана экстракцию проводят на масляной бане, нагретой до температуры 110 - 120 °С в течение часа, при использовании фракции НК-50 ^°С - на водяной бане, нагретой до 50 - 55 °С в течение 30 мин.

Перед началом экстракции нагрев проводят таким образом, чтобы фильтр с осадком полностью заполнился растворителем, затем продолжают экстракцию со скоростью 2 - 4 капли в секунду.

При использовании н-гептана проводят дополнительную экстракцию спиртом для более полного удаления высокоплавких церезинов. Для этого после окончания экстракции н-гептаном берут другую колбу вместимостью 100 см³, в которую наливают 50 см³ этилового спирта, и проводят экстракцию в течение 5 - 10 мин.

1.2.6. Фильтрат, полученный после фильтрования и промывки асфальтенов, помещают в колбу вместимостью 250 см³ и отгоняют н-гептан (или фракцию НК-50 °С) до объема остатка 50 - 70 см³.

К остатку в колбе, полученному после отгона н-гептана (или фракции НК-50 °С), добавляют экстракт этилового спирта и проводят отгонку с инертным газом до полного удаления растворителя. Затем остаток растворяют в 30 - 50 см³ нефраса С2-80/120 или нефраса С3-80/120 (бензина-растворителя).

1.2.7. В адсорбционную колонку, заполненную силикагелем в количестве 100 г, через воронку наливают 200 см³ бензина-растворителя. Когда он полностью впитается силикагелем, кран закрывают и в колонку наливают концентрат фильтрата. Колбу из-под концентрата промывают небольшим количеством бензина-растворителя, который также сливают в колонку.

Затем в колонку заливают еще 100 см³ бензина-растворителя так, чтобы силикагель был покрыт полностью.

Колонку сверху закрывают ватой и оставляют на 1 - 2 ч, затем вату вынимают и с помощью крана внизу колонки устанавливают скорость выхода раствора 5 см³ в минуту.

1.2.8. Когда уровень бензина-растворителя в колонке дойдет до поверхности силикагеля, добавляют 500 - 600 см³ смеси бензина и толуола (в соотношении 6:1) порциями по 100 см³ до тех пор, пока из колонки не будет стекать чистый растворитель. Дают растворителю стечь, затем колбу с растворителем убирают.

1.2.9. Для определения парафина используют продукт, оставшийся в результате отгона растворителя от фильтрата, полученного после адсорбции смол на силикагеле.

Основное количество растворителя отгоняют на масляной бане из круглодонной колбы вместимостью 1000 см³ через холодильник при температуре бани не выше 145 °С в токе азота или углекислого газа.

При применении в качестве растворителя н-гексана его отгоняют на водяной бане также через холодильник.

1.2.10. Обессмоленную нефть (примерно 15 - 20 см³) количественно переносят в коническую колбу вместимостью 50 см³ (с обязательным смывом нефти 10 - 15 см³ растворителя) с предварительно определенной массой и отпаривают остаток растворителя на масляной (или водяной) бане, продувая колбу несколько раз резиновой грушей.

Массу колбы с обессмоленной нефтью определяют с погрешностью не более 0,001 г и находят массу обессмоленной нефти».