Изменение № 1 ГОСТ 16698.11-71 Марганец металлический. Метод определения содержания титана.

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.05.84 № 1703 срок введения установлен

с 01.12.84

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0809. Наименование стандарта изложить в новой редакции: «Марганец металлический и марганец металлический азотированный. Метод определения титана

Metallic manganese and nitrated manganese. Method for the determination of titanium».

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения титана при массовой доле титана в металлическом марганце и металлическом азотированном марганце от 0,005 до 0,10 %.

Метод основан на взаимодействии четырехвалентного титана с диантипирилметаном с образованием комплексного соединения, окрашенного в золотисто-желтый цвет, и измерении оптической плотности на спектрофотометре при длине волны 400 нм или на фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 380 до 400 нм. Мешающее влияние трехвалентного железа устраняют восстановлением аскорбиновой кислотой».

Пункт 1.1.Заменить ссылку: ГОСТ 16698.0-71 на ГОСТ 13020.0-75.

Раздел 1 дополнить пунктом - 1.2: «1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613-73».

Разделы 2 - 4 изложить в новой редакции:

«2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота серная по ГОСТ 4214-77, раствор 1:4.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, раствор 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и растворы 1:1 и 1:6.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 5 %.

Тидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, свежеприготовленный раствор с массовой долей 5 %.

Восстановительная смесь; готовят следующим образом: раствор аскорбиновой кислоты и раствор гидроксиламина берут в равных объемах 1:1.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, раствор с массовой долей 50 %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Диантипирилметан; свежеприготовленный раствор с массовой долей 4 % в соляной кислоте 1:6.

Железо карбонильное, раствор с массовой долей 2 %; готовят следующим образом: 10 г железа, не содержащего титан, помещают в коническую колбу, вместимостью 500 см³, приливают 200 см³ соляной кислоты и растворяют при нагревании. В процессе растворения осторожно прибавляют азотную кислоту до полного окисления железа, затем раствор охлаждают, фильтруют в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Двуокись титана по ГОСТ 9608-83.

Титан сернокислый, стандартный раствор; готовят следующим образом: 0,1668 г двуокиси титана помещают в платиновую чашку и сплавляют с 5 - 6 г пиросернокислого калия при, температуре 800 - 850 °С. Плав растворяют при слабом нагревании в 400 см³ раствора серной  кислоты в стакане вместимостью 600 см³. Полученный раствор фильтруют через быстрофильтрующий фильтр в мерную колбу вместимостью 1 дм³. Фильтр промывают 3 - 4 раза раствором серной кислоты. Раствор в колбе доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация титана в растворе равна 0,0001 г/см³.

Устанавливают массовую концентрацию раствора следующим образом: 100 см³ стандартного раствора помещают в стакан вместимостью 250 - 300 см³ и приливают при перемешивании раствор аммиака до получения рН 8 - 9 по универсальному индикатору. Раствор с выпавшим осадком нагревают до кипения, переносят осадок на быстрофильтрующий фильтр и промывают 3 - 4 раза теплой водой, содержащей несколько капель аммиака.

Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный до постоянной массы и взвешенный платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 1000 – 1100 °С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Одновременно проводят контрольный опыт.

Массовую концентрацию раствора (С), выраженную в г/см³ титана, вычисляют по формуле

где т - масса тигля с осадком двуокиси титана, г;

т₁ - масса пустого тигля, г;

m₂ - масса тигля с осадком контрольного опыта, г;

т₃ - масса пустого тигля, в котором находится осадок контрольного опыта, г;

0,5995 - коэффициент пересчета двуокиси титана на титан;

v - объем аликвотной части раствора, см³.

Бумага индикаторная Конго.

3. Проведение анализа

3.1. Навеску металлического марганца или металлического азотированного марганца массой 1 г помещают в платиновую или стеклоуглеродистую чашку, приливают 15 см³ раствора азотной кислоты, 10 см³ фтористоводородной кислоты, нагревают до растворения, затем приливают 10 см³ раствора серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Содержимое чашки охлаждают, приливают 30 - 50 см³ воды, нагревают до растворения солей, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Если раствор мутный, его предварительно фильтруют через фильтр средней плотности.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят аликвотную часть анализируемого раствора, указанную в табл. 1, приливают 2 см³ раствора железа, нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия до розовой окраски бумаги Конго, затем по каплям приливают раствор соляной кислоты 1:1 до перехода окраски бумаги Конго в синий цвет. Приливают 5 см³ восстановительной смеси, перемешивают и оставляют на 10 мин до полного восстановления железа. Затем приливают 10 см³ соляной кислоты и 10 см³ раствора диантипирилметана, доливают водой до метки и перемешивают.

Таблица 1

Через 40 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора на спектрофотометре при длине волны 400 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 380 до 400 нм. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.

После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности анализируемого раствора находят массу титана по градуировочному графику.

3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см³ отбирают из микробюретки 0,25; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 и 1,25 см³ стандартного раствора сернокислого титана, что соответствует 0,000025; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,0001; 0,000125 г титана. В седьмую колбу стандартный раствор не приливают.

Во все колбы приливают по 10 см³ воды, по 2 см³ раствора железа и далее анализ проводят, как указано в п. 3.1.

Раствором сравнения служит раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора сернокислого титана.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам титана строят градуировочный график.

4. Обработка результатов

4.1. Массовую долю титана (X) в процентах вычисляют по формуле

где m₁ - масса титана, найденная по градуировочному графику, г;

т - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г;

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

Таблица 2

(ИУС № 9 1984 г.)