Изменение № 1 ГОСТ 13020.15-85 Хром металлический. Методы определения лова

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 15.10.86 № 3087 срок введения установлен

с 01.07.87

На обложке и первой странице под обозначением стандарта указать обозначение: (СТ СЭВ 5281-85).

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт устанавливает полярографический (при массовой доле олова от 0,0002 до 0,005 %), флотационно-фотометрический с галлеином и фотометрический с фенилфлуороном (при массовой доле олова от 0,001 до 0,005 %) методы определения олова в металлическом хроме.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 5281-85».

Пункт 2.1 после слов «ртутного анода» дополнить словами: «или насыщенного каломельного электрода».

Пункт 2.2. Заменить слова: «Железо, восстановленное водородом» на «Железо металлическое, не содержащее олово»;

дополнить абзацами (после пятнадцатого):

«Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор 10 г/дм³.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77»;

заменить ссылку: ГОСТ 11125-78 на ГОСТ 11125-84;

исключить ссылку: ГОСТ 4815-76.

Пункт 2.3.1. Первый абзац после слов «2 г сернокислого гидроксиламина» дополнить словами: «1 см³ раствора сернокислой меди»;

последний абзац изложить в новой редакции: «Осадок растворяют на фильтре 10 - 15 см³ раствора горячей соляной кислоты. Фильтр промывают той же соляной кислотой порциями по 2 - 3 см³».

Раздел 2 дополнить пунктами - 2.3.1.1, 2.3.1.2: «2.3.1.1. При полярографировании относительного ртутного анода раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, доливают до метки раствором соляной кислоты, перемешивают и переливают в стакан. Прибавляют 0,1 - 0,2 г аскорбиновой кислоты или металлического железа. Раствор оставляют до полного обесцвечивания, периодически взбалтывая. При применении железа, избыток его отфильтровывают на фильтр, содержащий несколько крупинок металлического железа, при применении аскорбиновой кислоты - через раствор в течение 5 мин пропускают аргон (азот или водород). Раствор переливают в электролизер и полярографируют при потенциале пика от минус 0,48 В относительно анодной ртути.

2.3.1.2. При полярографировании относительно насыщенного каломельного электрода раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, прибавляют 0,2 г хлористого натрия, перемешивают до его растворения, доливают до метки раствором соляной кислоты и перемешивают. Раствор переносят в стакан и пропускают через него в течение 5 мин аргон (азот, водород), переносят в электролизер и полярографируют при потенциале пика минус 0,48 В относительно каломельного электрода».

Пункт 2.3.2. Заменить слово: «Содержание» на «Массовую долю».

Пункт 3.2. Третий абзац изложить в новой редакции: «Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 или по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:3 и 1:4»;

пятый абзац дополнить словами: «и раствор с молярной концентрацией 0,2 моль/дм³»;

после слов «Раствор доливают спиртом до метки и перемешивают» дополнить абзацами: «При необходимости раствор галлеина очищают: в делительную воронку вместимостью 2 дм³ приливают 250 см³ раствора хлористого калия, 323 см³ раствора соляной кислоты, 0,2 моль/дм³, 427 см³ воды и перемешивают. Затем в делительную воронку вливают 100 см³ раствора галлеина и 80 см³ бензола. Смесь встряхивают в течение 5 мин. Органическую фазу, содержащую продукты окисления галлеина, отбрасывают. К раствору вновь приливают 80 см³ бензола и встряхивают. Органическую фазу отбрасывают. Экстракцию с бензолом повторяют до обесцвечивания бензольного экстракта. Водную фазу, содержащую 1 г/дм³ галлеина, переливают в склянку и хранят в темном месте не более 5 сут.

Калий хлористый 2-водный по ГОСТ 4161-77, раствор с молярной концентрацией 0,2 моль/дм³»;

заменить ссылки: ГОСТ 11125-78 на ГОСТ 11125-84, ГОСТ 177-79 на ГОСТ 177-77.

Пункт. 3.3.1. Третий абзац. Заменить слова: «Затем приливают 2 см³ спиртового раствора галлеина» на «Затем приливают 2 см³ спиртового раствора или 20 см³ водного раствора (очищенного) галлеина».

Стандарт дополнить разделом - 4:

«4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Сущность метода

Метод основан на образовании оранжево-красного комплексного соединения олова (IV) с фенилфлуороном, стабилизируемого желатином в растворе серной кислоты с молярной концентрацией 0,5 - 0,65 моль/дм³.

Оптическую плотность комплекса измеряют на спектрофотометре при длине волны 510 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 480 до 530 нм. От мешающих элементов олово отделяют тионалидом в присутствии коллектора - меди с последующим осаждением гидроксидов металлов аммиаком.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 или по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:4 и 1:50.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84 или по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:3.

Кислота аскорбиновая, раствор 50 г/дм³, свежеприготовленной.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:50.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор 10 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.

Тионалид, спиртовой раствор 10 г/дм³.

Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 1 г/дм³.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, свежеприготовленный раствор 250 г/дм³.

Железо (III) сернокислое 9-водное по ГОСТ 9485-74 раствор 10 г/дм³.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, свежеприготовленный раствор 20 г/дм³.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 200490-75, раствор 10 г/дм³.

Желатин по ГОСТ 23058-78, свежеприготовленный раствор 10 г/дм³.

Индикаторная бумага Конго.

Индикатор универсальный, бумага.

Эфир этиловый уксусной кислоты.

Фенилфлуорон, спиртовой раствор 0,3 г/дм³: 0,03 г фенилфлуорона растворяют на водяной бане в 20 - 30 см³ теплого спирта, содержащего 1 см³ серной кислоты (1:1) и охлаждают. Переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают спиртом до метки и перемешивают. Хранят в темном месте.

При необходимости фенилфлуорон перекристаллизовывают:

2 г фенилфлуорона помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 50 см³ эфира, 15 см³ серной кислоты и тщательно перемешивают. Не охлаждая к раствору приливают 150 см³ воды. Выпавший осадок отфильтровывают под вакуумом на плотный фильтр, помещенный в воронку Бюхнера, несколько раз промывают эфиром, расходуя на промывание не более 100 см³. Промытый осадок помещают в стакан, приливают 100 см³ воды, перемешивают и выдерживают на горячей водяной бане при температуре (85 ± 5) °С в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают под вакуумом на плотный фильтр, помещенный на воронку Бюхнера, промывают несколько раз водой и высушивают на воздухе.

Олово металлическое по ГОСТ 860-75.

Стандартные растворы олова

раствор А: 0,1000 г олова растворяют в 20 см³ серной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ серной кислотой (1:4) охлаждают, доливают до метки этим же раствором и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г олова.

раствор Б: 10,0 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают до метки раствором серной кислоты (1:4).

1 см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор готовят перед применением.

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Навеску пробы массой 1,0 г помещают в колбу вместимостью 500 см³, приливают 40 см³ серной кислоты (1:3), колбу накрывают часовым стеклом и нагревают, не выпаривая, до растворения навески. Раствор охлаждают, приливают 100 см³ воды, 100 см³ раствора сернокислого гидразина, 1 см³ раствора сернокислой меди и 40 см³ раствора тионалида. Раствор в колбе взбалтывают в течение 2 - 3 мин. Выпавший творожистый осадок через 2 ч отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8 - 10 раз холодной водой.

Осадок смывают в колбу, в которой проводилось осаждение. Фильтр обмывают 10 - 15 см³ горячего раствора азотной кислоты, затем горячей водой, присоединяя промывные воды к содержимому колбы. Приливают 50 см³ азотной кислоты, затем 5 см³ серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Во время выделения паров серной кислоты прибавляют по каплям перекись водорода до полного просветления раствора. Затем к раствору приливают 10 см³ азотной кислоты, 150 - 200 см³ воды, 5 см³ раствора азотнокислого серебра, 20 см³ надсернокислого аммония и раствор кипятят в течение 10 - 15 мин. Раствор охлаждают до 60 - 70 °С, приливают 2 см³ раствора сернокислого железа и аммиак до рН 8 - 9 (по универсальной индикаторной бумаге). Раствор с осадком оставляют стоять в теплом месте в течение 10 - 15 мин, затем отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности и промывают 5 - 6 раз горячим раствором аммиака. Фильтрат отбрасывают.

Осадок на фильтре растворяют в 5 см³ горячей серной кислоты (1:3) в колбе вместимостью 100 см³. Фильтр промывают 4 - 5 раз горячей серной кислотой (1:50), собирая промывные воды в ту же колбу. Колбу, в которой велось осаждение гидроксидов, обмывают 5 - 7 см³ серной кислоты (1:3) и присоединяют к основному фильтрату. Объем раствора должен быть не более 50 см³.

4.2.1.1. При массовой доле олова свыше 0,003 % раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки, перемешивают. В колбу вместимостью 100 см³ отбирают аликвотную часть 50 см³.

4.2.2. Весь раствор, полученный по п. 4.2.1, или его аликвотную часть, полученную по п. 4.2.1.1, нейтрализуют аммиаком до рН 4 - 5 (по бумаге Конго). Затем при перемешивании добавляют 6 см³ серной кислоты (1:1), 4 см³ раствора марганцовокислого калия. Через 5 мин добавляют 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 4 см³ раствора желатина, 20 см³ спирта, 5 см³ раствора фенилфлуорона. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Через 25 - 30 мин измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 510 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 480 до 530 нм.

Раствором сравнения служит спирт.

Массу олова находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы или методом сравнения со стандартным образцом металлического хрома, проведенным через весь ход анализа.

4.2.3. Построение градуировочного графика

В шесть из семи колб вместимостью 500 см³ приливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,000015; 0,00002; 0,000025 и 0,00003 г олова. В семь колб приливают по 40 см³ серной кислоты (1:3), колбы накрывают часовым стеклом и нагревают, не выпаривая.

Раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора олова, служит для проведения контрольного опыта при построении градуировочного графика.

Растворы охлаждают, приливают по 100 см³ воды, по 100 см³ раствора сернокислого гидразина, по 1 см³ раствора сернокислой меди и по 40 см³ раствора тионалида. Далее анализ проводят как указано в пп. 4.2.1 и 4.2.2.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю олова (X) в процентах, определенную методом градуировочного графика, вычисляют по формуле

,

где m₁ - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

m - масса навески пробы или масса, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г.

4.3.2. Массовую долю олова (Х₁) в процентах, определенную методом сравнения, вычисляют по формуле

,

где С - массовая доля олова в стандартном образце, %;

D - оптическая плотность анализируемого раствора металлического хрома;

D₁ - оптическая плотность раствора стандартного образца;

D₂ - оптическая плотность раствора контрольного опыта.

4.3.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в таблице».

(ИУС № 1 1987 г.)