ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 14.1:2:4.57-96

Методика допущена для целен государственного
экологического контроля

МОСКВА
(издание 2017 г.)

Методика измерений аттестована Центром метрологии и сертификации «СЕРТИМЕТ» Уральского отделения РАН (Аттестат аккредитации № RA.RU.310657 от 12.05.2015), рассмотрена и одобрена федеральным государственным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО»).

Настоящее издание методики введено в действие взамен ПНД Ф предыдущего издания и действует со 2 июля 2018 года до выхода нового издания.

Методика зарегистрирована в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений. Информация о методике представлена на сайтах www.fiindmetrology.ru в разделе «Сведения об аттестованных методиках (методах) измерений» и www.rossalab.ru в разделе «Методики анализа».

Разработчик:

© ЗАО «РОСА», 1996

Адрес: 119297, г. Москва, ул. Родниковая, 7, стр. 35

Телефон: (495) 502-44-22, телефон/факс: (495) 439-52-13

http:// www.rossalab.ru

e-mail: quality@rossalab.ru

СОДЕРЖАНИЕ

1 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает методику измерений массовых концентраций ароматических углеводородов (бензола и его производных) методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора в пробах питьевых, природных и сточных вод.

Примечание - Под питьевыми водами подразумеваются воды централизованных и нецентрализованных систем водоснабжения, воды расфасованные в емкости (упакованная питьевая вода), минеральные воды. Под природными волами подразумеваются поверхностные и подземные воды, в том числе источники питьевого водоснабжения, грунтовые, талые, атмосферные осадки (дождь, снег, град). Под сточными водами подразумеваются воды производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные.

Допускается применение методики для анализа вол бассейнов и аквапарков, технических вод (открытых и закрытых систем технического водоснабжения, восстановленных), вытяжек (из материалов, используемых в системах водоснабжения, из продукции, изготовленной из полимерных материалов, из укупорочных материалов, из продукции текстиля, меха и кожи, из материалов, используемых при изготовлении игрушек и прочей продукции).

Диапазоны измерений определяемых показателей приведены в таблице 1.

Блок-схема проведения анализа приведена в приложении А.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования.

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков.

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия.

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб.

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия.

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ Р 56237-2014 Вода питьевая. Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах.

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.

МУ 2.1.4.2898-11 Методические указания. Санитарно-эпидемиологические исследования (испытания) материалов, реагентов и оборудования, используемых для водоочистки и водоподготовки.

МУК 4.1/4.3.2038-05 Методы контроля. Химические факторы/физические факторы. Санитарно-эпидемиологическая оценка игрушек. Методические указания.

ТУ 51-940-80 Гелий газообразный (сжатый).

Примечание - Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ
ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений определяемых показателей, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения массовой концентрации бензола и его производных выполняют путем анализа равновесной паровой фазы («Head Space») пробы воды методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора с последующей идентификацией по временам удерживания и определением массовых концентраций индивидуальных веществ по установленным градуировочным характеристикам.

5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,
РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, стандартные образцы.

5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства

5.1.1 Весы лабораторные общего назначения специального или высокого класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 303 г по ГОСТ OIML R 76-1 или по ГОСТ Р 53228.

5.1.2 Хроматограф газовый, например «Agilent 7890В» фирмы «Agilent Technologies» в комплекте:

- детектор пламенно-ионизационный.

- устройство для автоматического термостатирования, отбора и ввода проб (автосэмплер) для анализа равновесного пара (Head-Space), Agilent G 7697А фирмы «Agilent Technologies» (с вводом пробы с помощью петли).

- колонка хроматографическая капиллярная кварцевая длиной 25 м, диаметром 0,32 мм, толщиной пленки 0,25 мкм с фазой β-циклодекстрин, например CP-Chirasil-DEX СВ фирмы «Varian» или DB-FFAP.

Примечание 1 - Допускается использовать колонку с другой неподвижной фазой и другими размерами, если эта колонка обеспечивает удовлетворительное разделение определяемых соединений и не ухудшает метрологические характеристики методики.

Примечание 2 - Допускается использовать хроматограф любой марки, позволяющий проводить хроматографический анализ в условиях, приведенных в п. 10.1, с необходимой чувствительностью, не ухудшая метрологические характеристики методики.

5.1.3 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа степени чистоты 2 по ГОСТ Р 52501.

5.1.4 Компьютер персональный, позволяющий работать с программным обеспечением для управления хроматографом, сбора информации и обработки хроматограмм.

5.1.5 Принтер любой модели.

5.1.6 Устройство для обжима алюминиевых колпачков диаметром 20 мм на горлышке флакона (например, фирмы «Agilent Technologies»).

5.1.7 Холодильник бытовой, обеспечивающий температуру холодильной камеры (2 - 10) °С и морозильной камеры минус (12 - 24) °С.

5.2 Лабораторная посуда

5.2.1 Колбы мерные с притертыми пробками вместимостью 10 и 50 см³ по ГОСТ 1770, класс точности 2.

5.2.2 Микрошприцы вместимостью 0,01; 0,025; 0,05; 0,1; 0,5 и 1,0 см³, например фирмы «Hamilton».

5.2.3 Пипетки градуированные вместимостью 1; 5; 10; 15 и 25 см³ по ГОСТ 29227, класс точности 2.

5.2.4 Флаконы, герметично закрывающиеся, вместимостью 20 см³ в комплекте с алюминиевыми колпачками и резиновыми прокладками с тефлоновым покрытием.

5.3 Реактивы и материалы

5.3.1 Гелий сжатый по ТУ 51-940.

5.3.2 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты) (далее - вода дистиллированная).

5.3.3 Водород сжатый по ГОСТ 3022.

5.3.4 Воздух сжатый по ТУ 6-21.

5.3.5 Метанол квалификации «для спектроскопии», например фирмы «MERCK» или любого другого производителя.

Примечание - Допускается использовать для разбавления проб и приготовления градуировочных растворов воду питьевую (расфасованную в емкости) из подземных источников, не содержащую определяемые в методике ароматические соединения, например, «Evian» (Франция).

5.4 Стандартные образцы. Аттестованные растворы. Вещества гарантированной чистоты

Стандартные образцы бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-ксилола, п-ксилола, стирола (СО) в виде чистых веществ с содержанием основного вещества не менее 98 % или в виде растворов в метаноле с относительной погрешностью аттестованного значения не более ±5 %.

Примечания -

1 Допускается использование веществ гарантированной чистоты им портного производства, например фирм «ChemService», «Supelco» и др.

2 Допускается использование утвержденных типов средств измерений любых производителей, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

3 Допускается использование оборудования, материалов и реактивов с характеристиками, не хуже, чем у вышеуказанных, в том числе импортных.

6 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3 Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие среднее специальное или высшее образование химического профиля, владеющие методом хроматографического анализа, знающие конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИИ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха (20 - 28) °С

относительная влажность воздуха не более 80 % при 25 °С

напряжение в сети (220 ± 22) В

9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

9.1 Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ Р 56237 в герметично закрывающиеся стеклянные флаконы, заполняя их до пробки. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 50 см³.

9.2 Отобранную пробу анализируют в течение суток с момента отбора. Вытяжку анализируют в течение суток с момента приготовления. Если в указанный срок анализ не начат, то проба воды и вытяжки может дополнительно храниться при температуре (2 - 10) °С в течение 5 суток.

9.3 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- место, дата и время отбора;

- цель анализа;

- шифр пробы;

- должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

10 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Подготовка аппаратуры

Подготовку хроматографа и компьютера к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. На компьютере в программе управления создают метод анализа с использованием абсолютной градуировки согласно руководству по эксплуатации программного обеспечения. В качестве газа-носителя используют гелий.

Рекомендуемые параметры хроматографического анализа для газового хроматографа «Agilent»

Рекомендуемые параметры автосэмплера Agilent G 7697А

Примечание - Допускается изменять условия хроматографирования в зависимости от номенклатуры определяемых ароматических углеводородов и используемой хроматографической колонки.

10.2 Подготовка хроматографической колонки

Капиллярную колонку с неподвижной фазой кондиционируют в соответствии с инструкцией, прилагаемой к колонке. Завершив кондиционирование, колонку охлаждают, подсоединяют к детектору и выводят хроматограф на рабочий режим.

10.3 Приготовление градуировочных растворов

10.3.1 Основные градуировочные растворы определяемых веществ в метаноле с массовой концентрацией 1000 мкг/см³

Растворы готовят весовым методом из веществ гарантированной чистоты или используют в качестве основных растворов стандартные образцы в виде растворов в метаноле.

Приготовленные основные растворы и стандартные образцы после вскрытия ампулы хранят не более 3 месяцев в герметично укупоренных флаконах при температуре минус (18 - 24) °С, если в документации на стандартные образцы не указаны другие условия хранения вскрытых ампул.

10.3.2 Промежуточный градуировочный раствор № 1 с массовой концентрацией каждого из определяемых веществ 5 мкг/см³

Раствор готовят разведением основных градуировочных растворов метанолом. Для этого в мерную колбу вместимостью 10 см³, содержащую (3 - 5) см³ метанола, микрошприцем последовательно вносят по 0,05 см³ основного градуировочного раствора каждого из определяемых веществ и доводят объем раствора до метки метанолом.

Промежуточный градуировочный раствор хранят не более 3 месяцев в холодильнике при температуре минус (18 - 24) °С в герметично закрытой емкости. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

10.3.3 Промежуточный градуировочный раствор № 2 с массовой концентрацией каждого из определяемых веществ 50 мкг/см³

Раствор готовят разведением основных градуировочных растворов метанолом. Для этого в мерную колбу вместимостью 10 см³, содержащую (3 - 5) см³ метанола, микрошприцем последовательно вносят по 0,5 см³ основного градуировочного раствора каждого из определяемых веществ и доводят объем раствора до метки метанолом.

Промежуточный градуировочный раствор хранят не более 3 месяцев в холодильнике при температуре минус (18 - 24) °С в герметично закрытой емкости. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

10.3.4 Градуировочные растворы

Градуировку хроматографа проводят по шести градуировочным растворам: С₁, С₂, С₃, С₄, С₅ и С₆ (табл. 2). Градуировочные растворы о-ксилола, м-ксилола, п-ксилола, этилбензола, бензола, толуола и стирола готовят непосредственно перед использованием. Растворы с массовыми концентрациями С₁, С₂ и С₃ готовят из промежуточного градуировочного раствора № 1 (10.3.2). Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают необходимое количество промежуточного раствора (табл. 2) и доводят объемы растворов до метки дистиллированной водой.

Растворы с массовыми концентрациями С₄, С₅ и С₆ готовят из промежуточного раствора № 2 (10.3.3). Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают необходимое количество промежуточного раствора № 2 (табл. 2) и доводят объемы растворов до метки дистиллированной водой.

При установлении градуировочной характеристики о-ксилола, м-ксилола, п-ксилола и этилбензола используют результаты хроматографирования градуировочных растворов С₁, С₂, С₃, С₄, С₅ и С₆. При установлении градуировочной характеристики бензола, толуола и стирола используют результаты хроматографирования растворов С₂, С₃, С₄, С₅ и С₆.

Таблица 2 - Приготовление градуировочных растворов (C₁ - C₆)

Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.

Примечание - Допускается использовать градуировочные растворы с другими массовыми концентрациями определяемых веществ, но в пределах их диапазонов измерений, с соответствующей корректировкой схемы приготовления градуировочных растворов.

10.4 Установление градуировочных характеристик

В программе управления выбирают режим измерения факторов отклика по методу абсолютной градуировки. 10 см³ градуировочного раствора, отмеренного с помощью пипетки, помещают в стандартный флакон вместимостью 20 см³, герметично укупоривают, устанавливают в автосамплер и проводят хроматографирование при условиях, указанных в п. 10.1.

Анализ каждого градуировочного раствора проводят дважды. Затем с помощью программного модуля градуировки управляющей программы для каждого определяемого вещества получают градуировочный график и градуировочный коэффициент А_i. который используют при вычислении результатов измерений.

Градуировку хроматографа проводят 1 раз в 6 месяцев, а также при каждой смене хроматографической колонки или после ремонта оборудования, повлекшего за собой изменение условий хроматографирования.

10.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Проверку стабильности работы хроматографа проводят в день измерения серии проб по результатам анализа одного из градуировочных растворов.

Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение массовой концентрации градуировочного раствора отличается от заданного значения массовой концентрации градуировочного раствора не более чем на 0,84 δ (значение показателя точности δ см. в табл. 1), а время удерживания определяемого вещества в градуировочном растворе отклоняется от установленного при градуировке времени удерживания не более чем на 20 с.

Примечание - Допускается контроль стабильности градуировочной характеристики проводить по 1 - 3 определяемым веществам одного ив градуировочных растворов. При выборе перечня показателей, по которому предполагается проводить контроль, принимают во внимание следующие факторы: количество определяемых веществ, частота обнаружения в реальных пробах, времена удерживания (желательно начало, середина и конец хроматограммы).

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного из градуировочных растворов, необходимо выполнить повторный анализ этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений массовых концентраций бензола и его производных осуществляют следующие операции.

11.1 Подготовка аппаратуры

Хроматограф выводят на рабочий режим в соответствии с условиями, указанными в п. 10.1. Компьютер устанавливают в режим измерения массовых концентраций для метода абсолютной градуировки с использованием определенных при градуировке градуировочных коэффициентов.

11.2 Подготовка пробы и выполнение измерений

10 см³ анализируемой пробы воды с помощью пипетки помещают в стандартный флакон вместимостью 20 см³, герметично укупоривают и устанавливают в карусель автосэмплера. Хроматографирование проводят при условиях, указанных в п. 10.1. Определяемые вещества идентифицируют по абсолютным временам удерживания в соответствии с градуировочной характеристикой. Отклонение абсолютного времени удерживания определяемого вещества от установленного при градуировке не должно превышать 20 сек.

Для каждой пробы выполняют по два параллельных измерения и проводят проверку приемлемости по п. 14.1.

В случае, когда массовая концентрация определяемого вещества в пробе выше, чем верхняя точка градуировочной характеристики, новую порцию пробы следует разбавить дистиллированной водой и провести анализ повторно. При вычислении результатов измерений необходимо учесть степень разбавления.

Вытяжки готовят в соответствии с нормативными документами, регламентирующими подготовку продукции к испытаниям. Например, но МУК 4.1/4.3.2038 (приложение 2, таблица 2) готовят водные вытяжки при оценке безопасности игрушек; для материалов, используемых в системах водоснабжения, водные вытяжки готовят по МУ 2.1.4.2898 (п. 4).

Пример хроматограммы определяемых веществ приведен в приложении Б.

12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Обработку результатов измерений массовых концентраций бензола и его производных выполняют с помощью управляющей программы в соответствии с градуировочными характеристиками по формуле:

X_i - массовая концентрация определяемого i-го вещества в пробе, мг/дм³;

S_xi - площадь пика определяемого i-го вещества, мВ·с;

A_i - градуировочный коэффициент для определяемого i-го вещества, мВ·с·дм³/мг(см. п. 10.4);

K_р - коэффициент разбавления пробы.

13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения, как правило, в протоколах исследований представляют в виде:

где

 - среднее арифметическое значение определяемого i-го вещества в пробе, мг/дм³;

Δ_i - характеристика абсолютной погрешности i-го вещества, которую рассчитывают по формуле

где δ_i - значение показателя точности определяемого i-го вещества, % (таблица 2).

Результаты измерений массовой концентрации определяемого вещества округляют с точностью до:

от 0,0025 до 0,01 мг/дм³ включ. - 0,0001 мг/дм³;

св. 0,01 до 0,1 мг/дм³ включ. - 0,001 мг/дм³;

св. 0,1 до 1,0 мг/дм³ включ. - 0,01 мг/дм³;

св. 1,0 до 40,0 мг/дм³ включ. - 0,1 мг/дм³.

14 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

14.1 При получении двух результатов измерений (Х_1i, Х_2i) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов повторяемости (r_i) определяемого i-го вещества приведены в таблице 3.

При выполнении условия (3) приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного используют их среднее арифметическое значение. При превышении предела повторяемости используют методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

14.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (Х_лаб1i, Х_лаб2i) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результаты измерений считают приемлемыми (согласующимися) при выполнении условия:

Значения пределов воспроизводимости (R_i) определяемого i-го вещества приведены в таблице 3.

При выполнении условия (4) приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного используют их среднее арифметическое значение. При превышении предела воспроизводимости используют методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Таблица 3 - Относительные значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности 0,95

15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

15.1 В случае регулярного выполнения измерений по методике рекомендуется проводить контроль стабильности результатов измерений путем контроля среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности с помощью контрольных карт в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 6).

Образец для контроля готовят с использованием СО или вещества гарантированной чистоты. Периодичность контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории.

15.2 Оперативный контроль точности результатов измерений рекомендуется проводить с каждой серией проб, если анализ по методике выполняется эпизодически, а также при возникновении необходимости подтверждения результатов анализа отдельных проб (при получении нестандартного результата измерений; результата, превышающего ПДК и т.п.).

В качестве образцов для контроля используют образец, приготовленный с использованием СО или вещества гарантированной чистоты.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры (K_ki) с нормативом контроля (K_i).

Результат контрольной процедуры K_ki (мг/дм³) рассчитывают по формуле

X_i - результат контрольного измерения массовой концентрации определяемого i-го вещества в образце для контроля, мг/дм³;

С_i - заданное значение массовой концентрации определяемого i-го вещества в образце для контроля, мг/дм³.

Норматив контроля K_i (мг/дм³) рассчитывают по формуле

где Δ_лi - характеристика абсолютной погрешности заданного значения массовой концентрации определяемого i-го вещества в образце для контроля, установленная в лаборатории при реализации методики, мг/дм³.

Примечание - Допускается Δ_лi рассчитывать по формуле

где Δ_i - приписанная характеристика абсолютной погрешности методики измерений, рассчитанная по формуле (2) для заданного значения массовой концентрации определяемого i-го вещества в образце для контроля, мг/дм³.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

БЛОК-СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Хроматограмма градуировочного раствора с массовой концентрацией каждого из определяемых веществ 0,01 мг/дм³ на колонке CP-Chirasil-DEX СВ фирмы «Varian» длиной 25 м, диаметром 0,32 мм, толщиной пленки 0,25 мкм.