Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение
концентрации вредных веществ Сборник
методических указаний Выпуск 38 Москва 2003 Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (МУК 4.1.1575 - 4.1.1614-03). Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 38) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. Включенные в данный сборник 40 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны установленных в ГН 2.2.5.686-98 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.687-98 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
Этинилэстрадиол (17α-этинилэстратриен-1,3,5 (10)-диол-3,17В) - белый или кремовато-белый мелкокристаллический порошок. Т.пл. = 181 - 186 °С. Практически не растворим в воде, растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, тетрагидрофуране, диэтиловом эфире и растительных маслах. В воздухе находится в виде аэрозоля. Высокоопасное вещество (I класс опасности). В воздухе рабочей зоны не должен присутствовать. Характеристика методаОпределение этинилэстрадиола основано на использовании газовой хроматографии на приборе с электронно-захватным детектором с предварительным превращением этинилэстрадиола в его бис-трифторацетат. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр. Предел измерения содержания этинилэстрадиола 0,0025 мкг в анализируемой пробе. Предел измерения концентрации этинилэстрадиола в воздухе - 0,0001 мг/м3 (при отборе 2400 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,0001 до 0,01 мг/м3. Определению этинилэстрадиола не мешают эстрон и тестестерон. Время выполнения измерения, включая отбор проб 1 час. Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %. Приборы, аппаратура и посудаГазовый хроматограф "Агат" с электронно-захватным детектором. Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 2 мм. Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 24104-88E. Микрошприц вместимостью 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833-106. Пробирки колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74E. Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74Е. Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91. Ротационный испаритель ИР-1М с набором колб, TУ 25-11-917-76. Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30С, ТУ 64-1-2451-785. Электроаспиратор с расходомером ЭА-2С-М1, ТУ 2.840.016. Фильтродержатель ТУ 95-72-05-77. Допускается применение других приборов и вспомогательного оборудования с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных выше. Реактивы, растворы и материалыЭтинилэстрадиол, содержание основного вещества не менее 99 %. Тетрагидрофуран, х.ч., ТУ 6-09-3686-77. Трифторуксусный ангидрид, х.ч., ТУ 6-09-4135-75. Пиридин, х.ч., ГОСТ 13647-78. Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80. Азот газообразный в баллонах, о.с.ч., ГОСТ 9293-74. Хроматон N-AW c 5 % фазы SE-30 - сорбент для хроматографической колонки с дисперсностью 0,16 - 0,20 мм. Раствор трифторуксусного ангидрида в тетрагидрофуране готовят путем разведения 10 мл трифторуксусного ангидрида в 100 мл свежеперегнанного тетрагидрофурана. Раствор хранят не более недели. Основной стандартный раствор этинилэстрадиола с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением 10 мг этинилэстрадиола в мерной колбе вместимостью 100 мл в тетрагидрофуране. Градуировочные растворы этинилэстрадиола с концентрацией от 0,05 мкг/мл до 5,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора тетрагидрофураном. Срок хранения растворов в холодильнике 2 недели. Стандартные градуировочные растворы этинилэстрадиола с концентрациями 0,0001, 0,001, 0,002, 0,004, 0,01 мг/мл готовят путем соответствующего разведения основного стандартного раствора тетрагидрофураном. Срок хранения растворов в холодильнике 2 недели. Отбор пробы воздухаВоздух с объемным расходом 100 л/мин аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе, снабженный металлической сеткой. Для определения этинилэстрадиола на уровне 0,0001 мг/м3 следует отобрать 2400 л воздуха. Экспонированный фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с притертой крышкой. Фильтр хранят в холодильнике не более недели. Подготовка к измерениюХроматографическую колонку заполняют сорбентом и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 50 л/мин) при отключенном детекторе, постепенно повышая температуру от 60 до 280 °С со скоростью 2 град/мин и выдерживают при 280 °С в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору, снижают температуру до рабочей. В пробирки с притертыми пробками отбирают по 7 мл градуировочных растворов, добавляет 1 мл 10 %-ного раствора трифторуксусного ангидрида в тетрагидрофуране и несколько капель пиридина. В результате реакции ацилирования образуется трифторацетат этинилэстрадиола с выходом 100 %. Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 5 минут, затем переносят в колбу ротационного испарителя и отгоняют растворитель при комнатной температуре. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл свежеприготовленного тетрагидрофурона и вводят по 5 мкл каждого градуировочного раствора в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. На основании полученных данных строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от содержания вещества в градуировочном растворе (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб
Проведение измеренияФильтр с отобранной пробой помещают в пробирку, заливают 3 мл свежеприготовленного тетрагидрофурана и встряхивают в течении 5 минут. Раствор сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой, затем операцию повторяют еще 2 раза, используя для экстракции по 2 мл тетрагидрофурана. Степень десорбции с фильтра 98 %. Экстракты объединяют. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Расчет концентрацииКонцентрацию этинилэстрадиола "С" в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
а - содержание трифторацетата этинилэстрадиола в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг; В - общий объем раствора пробы, мл; б - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл; V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1). Приложение 1Приведение объёма воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
Vt - объём воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчёта V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Приложение 2Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Приложение 3Рисунок 1 1 - сплошная крышка Приложение 4Рисунок 2 1 - пята , 2 - концентрационная трубка Приложение 5Рисунок 3 1 - сплошная крышка Приложение 6Указатель основных синонимов, технических, торговых и фирменных названий веществ
Приложение 7
Приложение 8Расчет характеристик погрешности на основе данных, приведенных в МВИ КХА
Δ - характеристика результатов КХА (суммарная погрешность), Δс - характеристика систематической составляющей погрешности, σ() - характеристика случайной составляющей погрешности. Приложение 9Расчёт норматива оперативного контроля погрешности (точности) МВИ КХА
Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д. Приложение 10Расчет норматива внутрилабораторного оперативного контроля (ВОК) воспроизводимости МВИ КХА ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб путем сравнения результата контрольной процедуры, равного расхождению двух результатов КХА (x1 и x2) содержания компонента в одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости Д.
Норматив ВОК воспроизводимости рассчитывают по формуле: Д = Q(P, m)σ(Δ), где σ(Δ) - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности, соответствующая среднему содержанию компонента в пробе):
Q(P, m) = 2,77 при m = 2, Р = 0,95. При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объём которых равен объёму, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика. При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их. СОДЕРЖАНИЕ
|