ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АММИАКА И АММОНИЙ-ИОНОВ
В ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
С РЕАКТИВОМ НЕССЛЕРА

ПНД Ф 14.1:2:4.276-2013

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 2013 г.

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»).

Настоящее издание методики действует до выхода нового издания.

Разработчик:

Аналитический центр ЗАО «РОСА»

Адрес: 119297, г. Москва, ул. Родниковая, д. 7

Телефон: (495) 502-44-22

Телефон/факс: (495) 439-52-13

Электронный адрес: quality@rossalab.ru

Адрес сайта: www.rossalab.ru

1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью определения суммарного содержания аммиака и аммоний-ионов (далее - аммония) фотометрическим методом с реактивом Несслера. Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, в том числе расфасованные в емкости; воды природные пресные подземных источников водоснабжения; воды сточные производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные. Методика может быть использована для анализа талых, технических вод и проб снежного покрова.

Методику не рекомендуется использовать для анализа проб воды поверхностных водоемов, т.к. природные гуминовые вещества мешают определению аммония. Процедура осаждения гуминовых веществ в щелочной среде не позволяет устранить мешающее влияние полностью, что приводит к завышению результатов определения аммония в диапазоне массовых концентраций от 0,1 до 1 мг/дм³. Для анализа природных вод поверхностных водоемов рекомендуется использовать другой метод анализа.

Диапазон измерений массовых концентраций аммония составляет от 0,1 до 100 мг/дм³.

Примечание - Если массовая концентрация аммония в пробе превышает верхнюю границу указанного диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация аммония в разбавленной пробе соответствовала диапазону.

При массовой концентрации аммония в анализируемой пробе свыше 3,0 мг/дм³ анализ выполняют с разбавлением пробы.

Мешающее влияние мутности и цветности проб устраняют путем проведения процедуры осаждения раствором сульфата меди в щелочной среде.

Мешающее влияние фенолов, сероводорода и сульфидов и некоторых органических веществ, например, аминов, ацетона, альдегидов и спиртов, устраняется путем отгонки аммиака из щелочного раствора.

Мешающее влияние солей кальция и магния устраняют добавлением раствора калия-натрия виннокислого.

При взаимодействии активного остаточного хлора с аммоний-ионами образуются хлорамины, которые мешают определению аммония. Мешающее влияние активного хлора устраняют добавлением эквивалентного количества раствора серноватистокислого натрия.

При невозможности устранения мешающих влияний с помощью процедур пробоподготовки, предусмотренных настоящим нормативным документом, рекомендуется выполнять анализ с использованием другого метода анализа.

Блок-схема проведения анализа приведена в приложении 1.

2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9656-75 Реактивы. Кислота борная. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 18190-72 Вода питьевая. Методы определения содержания остаточного активного хлора

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешностей измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1. Приписанные погрешности измерений не превышают нормы погрешностей, установленные ГОСТ 27384.

Таблица 1 - Диапазон измерения, значение показателей повторяемости, воспроизводимости и точности

4. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод измерения основан на образовании оранжево-бурого малорастворимого продукта взаимодействия аммоний-ионов с реактивом Несслера, содержащего йодид ртути (II) и йодид калия в щелочном растворе, по уравнению реакции:

Оптическую плотность образовавшегося коллоидного раствора измеряют при длине волны 425 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 или 50 мм. Массовую концентрацию аммония рассчитывают с использованием градуировочной характеристики, описывающей зависимость оптической плотности от содержания аммония в градуировочном растворе.

5. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА. РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторную посуду, реактивы и материалы:

5.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

5.1.1. Весы лабораторные аналитические по ГОСТ Р 53228 специального или высокого класса точности.

5.1.2. Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора аммоний-ионов с массовой концентрацией 1 мг/см³, относительной погрешностью аттестованного значения не более 2 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

5.1.3. Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501.

5.1.4. Дозаторы медицинские лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) и ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объемом дозирования по ГОСТ 28311.

5.1.5. Колбы мерные вместимостью 50; 100 и 1000 см³ по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

5.1.6. Пипетки градуированные вместимостью 1; 2; 5; 10 см³ по ГОСТ 29227, 2 класс точности.

5.1.7. Пипетки с одной меткой вместимостью 1; 2; 5; 10 см³, по ГОСТ 29169, 2 класс точности.

5.1.8. Плитка электрическая с регулируемой мощностью нагрева по ГОСТ 14919.

5.1.9. Стаканы вместимостью 50; 100; 200; 500 см³ по ГОСТ 25336.

5.1.10. Установка для перегонки с паром или для перегонки под вакуумом (роторный испаритель), или блок автоматической дистилляции аммиака.

5.1.11. Флаконы из темного стекла вместимостью 1000 см³ (для хранения растворов реактивов).

5.1.12. Флаконы пластиковые вместимостью 1000 см³ (для хранения щелочных растворов).

5.1.13. Холодильник бытовой любой модели, обеспечивающий хранение проб и растворов при температуре (2 - 10) °C.

5.1.14. Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий проводить измерения при длине волны 425 нм и снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя 10 и 50 мм.

5.1.15. Цилиндры мерные вместимостью 50; 100 см³ со шлифом и стеклянной или пластиковой пробкой по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

5.2. Реактивы и материалы

5.2.1. Бумага индикаторная любого производителя, позволяющая измерять pH в диапазоне от 1 до 14 ед. pH с шагом 1 ед. pH, например, по ТУ 2642-008-11764404 или по ТУ 6-09-1181.

5.2.2. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода лабораторная для анализа по ГОСТ Р 52501, 2-ой степени чистоты.

5.2.3. Калий-натрий виннокислый 4-водный, ч., по ГОСТ 5845.

5.2.4. Кислота борная, х.ч., по ГОСТ 9656.

5.2.5. Кислота серная, ос.ч. по ГОСТ 14262.

5.2.6. Медь (II) сернокислая 5-водная (сульфат меди), ч.д.а. по ГОСТ 4165.

5.2.7. Натрий гидроксид (натрия гидроокись), ч.д.а., по ГОСТ 4328.

5.2.8. Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), стандарт-титр, 0,1 моль/дм³ эквивалента (0,1 н) по ТУ 6-09-2540.

5.2.9. Реактив Несслера по ТУ 6-09-2089 или набор для приготовления реактива Несслера, состоящий из следующих реактивов: Калий гидроокись, х.ч., по ГОСТ 24363; Калий йодистый, х.ч., по ГОСТ 4232; Ртути окись красная, ч.д.а, по ТУ 6-09-3927. Процедура приготовления реактива Несслера из набора приведена в приложении 2.

5.2.10. Салфетки бумажные, например, «Kimwipes».

5.2.11. Смола ионообменная (катионит) любой марки.

5.2.12. Фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 2642-001-13927158.

Допускается использование реактивов более высокой квалификации, а также материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.

6. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

6.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

6.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

7. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений допускаются лица, имеющие среднее специальное или высшее образование химического профиля, владеющие техникой проведения перегонки жидкостей (дистилляцией), в том числе и перегонкой под вакуумом, техникой фотометрического анализа и изучившие правила эксплуатации используемого оборудования.

8. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха	(20 - 28) °C
относительная влажность воздуха	не более 80 % при 25 °C
напряжение в сети	(220 ± 22) В.

9. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

9.1. Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593. Пробы снега в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 переводят в талую воду при температуре окружающей среды.

9.2. Отбор проб воды осуществляют в стеклянные или полиэтиленовые флаконы. Объем отбираемой пробы не менее 200 см³.

9.3. Анализ проводят в день отбора пробы. Допускается консервация пробы концентрированной серной кислотой из расчета 1 см³ кислоты на 1 дм³ пробы. Консервированная проба хранится не более трех суток при температуре (2 - 10) °C.

9.4. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа;

- место, дата, время отбора;

- шифр пробы;

- должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

10. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1. Подготовка оборудования

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра, при необходимости подготовку установки для перегонки (5.1.10) к работе проводят в соответствии с инструкциями по эксплуатации.

10.2. Приготовление растворов

10.2.1. Контроль качества дистиллированной воды

При выполнении анализа для приготовления растворов и разбавления проб используют дистиллированную воду, не содержащую аммоний (далее - дистиллированная вода).

Для проверки качества дистиллированной воды к 5 см³ воды прибавляют 0,1 см³ реактива Несслера. Если в дистиллированной воде содержится аммоний, то вода приобретает желтое окрашивание. Данную воду нельзя использовать для приготовления растворов реактивов и градуировочных растворов.

Примечание - Для получения дистиллированной воды требуемого качества ее дополнительно очищают одним из двух способов:

1. Ионообменный способ

Дистиллированную воду пропускают через колонку, заполненную сильнокислой катионообменной смолой (в Н⁺ - форме), собирают элюат в стеклянную колбу и закрывают стеклянной пробкой на шлифе. Добавляют приблизительно 10 г этой же смолы на каждый литр собранного элюата, предназначенного для хранения.

2. Дистилляция

Добавляют 0,1 см³ концентрированной серной кислоты в 1000 см³ дистиллированной воды и перегоняют повторно в полностью стеклянном приборе. Удаляют первые 50 см³ дистиллята, а затем собирают дистиллят в стеклянную колбу и закрывают стеклянной пробкой на шлифе. Добавляют приблизительно 10 г сильнокислой катионообменной смолы (в Н⁺ - форме) на каждый литр собранного дистиллята.

10.2.2. Раствор калия-натрия виннокислого массовой концентрации 500 г/дм³

(500 ± 1) г калия-натрия виннокислого растворяют в стакане в небольшом количестве дистиллированной воды и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Далее к раствору прибавляют (2 - 5) см³ реактива Несслера. Раствор можно использовать после осветления. Раствор хранят во флаконе из темного стекла. Срок хранения - 3 месяца при температуре окружающей среды.

10.2.3. Раствор сульфата меди массовой доли 10 %

(50 ± 1) г сульфата меди растворяют в стакане в 450 см³ дистиллированной воды. Срок хранения раствора - 6 месяцев при температуре окружающей среды.

10.2.4. Раствор тиосульфата натрия 0,1 моль/дм³ эквивалента (0,1 н)

Раствор готовят из стандарт-титра в соответствии с процедурой приготовления, изложенной в инструкции.

Раствор хранят во флаконе из темного стекла. Срок хранения раствора - 3 месяца при температуре окружающей среды.

10.2.5. Раствор тиосульфата натрия 0,01 моль/дм³ эквивалента (0,01 н)

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ пипеткой переносят 100 см³ 0,1 моль/дм³ эквивалента раствора тиосульфата натрия и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Раствор хранят во флаконе из темного стекла. Срок хранения раствора - 1 месяц при температуре окружающей среды.

10.2.6. Раствор гидроксида натрия массовой доли 15 %

(75 ± 1) г гидроксида натрия растворяют в стакане в 425 см³ дистиллированной воды. Раствор хранят в пластиковом флаконе. Срок хранения раствора - 6 месяцев при температуре окружающей среды.

10.2.7. Раствор гидроксида натрия массовой доли 32 % (используют для перегонки пробы воды по приложению 3)

(320 ± 1) г гидроксида натрия помещают в термостойкий стакан вместимостью 1000 см³ и постепенно порциями при непрерывном перемешивании прибавляют 680 см³ дистиллированной воды. Растворение проводят в термостойком стакане в вытяжном шкафу. Раствор хранят в пластиковом флаконе. Срок хранения раствора - 6 месяцев при температуре окружающей среды.

10.2.8. Раствор борной кислоты массовой доли 2 % (используют для перегонки пробы воды по приложению 3)

(10,0 ± 0,1) г борной кислоты растворяют в 490 см³ дистиллированной воды. В случае, если кислота плохо растворяется, раствор рекомендуется немного подогреть до температуры (30 - 40) °C при перемешивании. Срок хранения раствора - 1 месяц при температуре окружающей среды.

10.2.9. Основной раствор массовой концентрации аммония 100 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ пипеткой переносят 5 см³ раствора ГСО ионов аммония с массовой концентрацией 1 мг/см³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора - 1 месяц при температуре (2 - 10) °C.

10.2.10. Рабочий раствор массовой концентрации аммония 10 мг/дм³ (рабочий раствор I)

В мерную колбу вместимостью 50 см³ пипеткой переносят 5 см³ основного раствора ионов аммония с массовой концентрацией 100 мг/дм³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора - 7 дней при температуре (2 - 10) °C.

10.2.11. Рабочий раствор массовой концентрации аммония 1 мг/дм³ (рабочий раствор II)

В мерную колбу вместимостью 50 см³ пипеткой переносят 5 см³ рабочего раствора ионов аммония с массовой концентрацией 10 мг/дм³ (рабочий раствор 1) и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Раствор используют свежеприготовленным.

10.3. Установление градуировочной характеристики

МЕТОД А - Для установления градуировочной характеристики в мерные колбы вместимостью 50 см³ вносят 5,0; 10,0 см³ рабочего раствора II и 2,0; 3,0; 4,0 см³ рабочего раствора 1.

МЕТОД Б - Для установления градуировочной характеристики в мерные колбы вместимостью 50 см³ вносят 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 15,0 см³ рабочего раствора 1.

Объем раствора в каждой колбе доводят до метки дистиллированной водой. Получают градуировочные растворы с массовой концентрацией аммония:

для метода А - 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 мг/дм³,

для метода Б - 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 мг/дм³

Далее к градуировочным растворам (для методов А и Б) прибавляют по 1 см³ раствора калия-натрия виннокислого и реактива Несслера, растворы перемешивают и оставляют на 10 минут. Оптическую плотность растворов измеряют относительно холостой пробы при длине волны 425 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя:

для метода А - 50 мм

для метода Б - 10 мм

В качестве холостой пробы используют безаммиачную дистиллированную воду с добавлением всех реактивов.

По результатам измерений строят градуировочный график зависимости значения оптической плотности (ед. абс.) от массовой концентрации аммония (мг/дм³).

Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии основных реактивов (калия-натрия виннокислого и реактива Несслера), после ремонта спектрофотометра (фотоэлектроколориметра), но не реже одного раза в квартал.

10.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением серии анализов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если отклонение полученного значения массовой концентрации аммония от заданного значения в градуировочном растворе не превышает допустимое значение (норматив контроля), которое устанавливают в лаборатории при внедрении методики. Значение норматива контроля стабильности градуировочной характеристики не должно превышать 10 % во всем диапазоне концентраций.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение для этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее двух других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении отклонения результата градуировочную характеристику устанавливают заново.

11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. Подготовка пробы

Пробы визуально бесцветные и прозрачные анализируют без предварительной подготовки.

Мутные и окрашенные пробы анализируют после проведения следующей процедуры: наливают в цилиндр 50 - 70 см³ пробы анализируемой воды и добавляют 1 см³ раствора сульфата меди и 1 см³ 15 % раствора гидроксида натрия. Цилиндр закрывают пробкой, содержимое перемешивают переворачиванием и оставляют до полного осветления пробы, но не более чем на 14 - 16 часов. В случае, если образующийся в процессе осветления осадок всплывает вверх, рекомендуется еще раз перемешать содержимое цилиндра переворачиванием или круговым вращением цилиндра.

Осветленную пробу фильтруют через фильтр «синяя лента», при необходимости промытый дистиллированной водой до отсутствия аммония.

Примечание 1 - Если на анализ требуется отобрать 10 см³ или меньший объем осветленной пробы допускается проводить отбор пипеткой или ручным дозатором непосредственно из цилиндра, минуя процедуру фильтрования.

Примечание 2 - В случае, если после осветления проба остается мутной и/или окрашенной, то ее анализируют после отгонки аммиака из щелочного раствора (описание условий отгонки в приложении 3) или используют для определения другой метод анализа, например, фотометрический с индофенольным реактивом.

Примечание 3 - Если на анализ поступает проба, содержащая активный остаточный хлор, то устанавливают его массовую концентрацию по ГОСТ 18190. При содержании в воде активного остаточного хлора в количестве более 0,5 мг/дм³ к пробе добавляют эквивалентное количество 0,01 н раствора серноватистокислого натрия.

11.2. Выполнение измерений

К 50 см³ исходной или подготовленной пробы по 11.1, или к меньшему ее объему, доведенному до 50 см³ дистиллированной водой, прибавляют 1 см³ раствора калия-натрия виннокислого. Смесь тщательно перемешивают. Затем добавляют 1 см³ реактива Несслера. Снова перемешивают и оставляют на 10 минут. Оптическую плотность растворов измеряют относительно холостой пробы при длине волны 425 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 или 50 мм.

В качестве холостой пробы используют безаммиачную дистиллированную воду с добавлением всех реактивов.

Примечание - Если после добавления реактива Несслера:

- раствор приобретает коричневую окраску, то для анализа берут меньший объем пробы;

- раствор имеет желтую окраску, но сильно опалесцирует, то устранить мешающее влияние опапесценции можно разбавлением пробы или отгонкой аммиака из щелочного раствора. При невозможности устранения цветности и/или опапесценции пробы рекомендуется проводить анализ другим методом, например, фотометрическим с индофенольным реактивом.

12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию аммиака и аммоний-ионов в пробе X (мг/дм³) рассчитывают по формуле

где X_гг - массовая концентрация аммония, найденная по градуировочному графику, мг/дм³;

V_к - объем мерной колбы, см³ (обычно 50 см³)

V_np - объем взятой пробы на анализ, см³.

13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

X ± D, мг/дм³ при Р = 0,95,

где D = 0,01 · δ · X,

δ - значение показателя точности, % (табл. 1).

Результаты измерений округляют с точностью:

при содержании от 0,10 до 10 мг/дм3	- 0,01 мг/дм3
свыше 10 мг/дм3 до 100 мг/дм3	- 0,1 мг/дм3
свыше 100 мг/дм3	- 1 мг/дм3

14. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

14.1. При получении двух результатов измерений (X₁, X₂) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения переделов повторяемости (r) приведены в таблице 2.

14.2. При получении результатов измерений в двух лабораториях (Х_лаб1, Х_лаб2) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов воспроизводимости (R) приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

15. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

15.1. В случае регулярного выполнения анализа по методике рекомендуется проводить контроль стабильности результатов измерений путем контроля среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725 (часть 6). Образец для контроля готовят с использованием ГСО состава водного раствора ионов аммония и дистиллированной воды. Периодичность контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории.

15.2. Оперативный контроль точности результатов измерений рекомендуется проводить с каждой серией проб, если анализ по методике выполняется эпизодически, а также при возникновении необходимости подтверждения результатов измерений отдельных проб (при получении нестандартного результата измерений; результата, превышающего ПДК и т.п.).

В качестве образцов для контроля используют образцы, приготовленные с использованием ГСО состава водного раствора ионов аммония и дистиллированной воды.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры (K_к) с нормативом контроля (K). Результат контрольной процедуры K_к (мг/дм³) рассчитывают по формуле

K_к = |X - C|,

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации аммония в образце для контроля; мг/дм³;

C - аттестованное значение массовой концентрации аммония в образце для контроля, мг/дм³.

Для оценки качества процедуры выполнения измерений рассчитывают норматив контроля K (мг/дм³) по формуле

K = D_л,

где D_л - характеристика погрешности аттестованного значения аммония в образце для контроля, установленная в лаборатории при реализации методики, мг/дм³.

Примечание - На первом этапе проведения контроля после внедрения методики допускается считать D_л = 0,84 · D, где D - приписанная характеристика погрешности методики, которую рассчитывают по формуле

D = 0,01 · С · δ

Значения δ приведены в таблице 1.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

K_к £ K

При невыполнении условия контроль повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

БЛОК-СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА

ПРИЛОЖЕНИЕ 2
(рекомендуемое)

Приготовление реактива Несслера из набора реактивов

Для приготовления реактива Несслера в мерной колбе вместимостью 1000 см³ к небольшому количеству дистиллированной воды (приблизительно 250 см³) прибавляют (50,0 ± 0,1) г ртути окиси красной, (150,0 ± 0,1) г калия йодистого, перемешивают содержимое и осторожно прибавляют (116 ± 1) г гидроокиси калия. После полного растворения содержимого колбы, объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Реактив выдерживают перед употреблением в течение недели, хранят во флаконе из темного стекла. Срок годности реактива - 3 года при температуре окружающей среды.

ПРИЛОЖЕНИЕ 3
(рекомендуемое)

Устранение мешающих влияний органических веществ перегонкой из щелочного раствора

1,200 см³ анализируемой пробы помещают в колбу для перегонки добавляют такое количество 32 % раствора гидроксида натрия, чтобы значение pH пробы находилось в диапазоне от 10 до 12 ед. pH (контролируют с помощью индикаторной бумаги) и перегоняют, собирая дистиллят в приемник, содержащий 15 - 20 см³ 2 % раствора борной кислоты. Перегоняют приблизительно 150 см³ пробы. Дистиллят количественно переносят в мерную колбу вместимостью 200 см³, объем раствора доводят дистиллированной водой до метки. Содержимое перемешивают и определяют аммоний как описано в п. 11.

2. Допускается перегонять анализируемую пробу с помощью роторного испарителя.

3. При использовании автоматических блоков перегонки аммиака перегонку проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации используемого оборудования.

СОДЕРЖАНИЕ