НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
ДЛЯ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ И КОТЕЛЬНЫХ

ОТРАСЛЕВЫЕ СТАНДАРТЫ

ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ
ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА

Определение ЭДТА и ее солей, сульфатов,
свободной угольной кислоты

ОСТ 34-70-953.19-91 ¸

ОСТ 34-70-953.21-91

Москва 1991

ОТРАСЛЕВОЙ СТАНДАРТ

Дата введения с 01.07.92

Настоящий стандарт распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает фотометрический метод определения общего содержания этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и ее солей в питательных и котловых водах барабанных котлов.

Сущность метода заключается в фотометрическом измерении избытка никеля, не связанного в ЭДТА-комплекс.

Чувствительность метода - 1 мкг в пробе.

1. ОТБОР ПРОБ

Отбор проб - по ОСТ 34-70-953.1 .

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

Фотоколориметр типа КФК-2 или аналогичного типа с набором кювет толщиной поглощающего свет слоя до 100 мм или спектрофотометр.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104, II класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Стаканы B-1250 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 50, 250, 600 и 1000 см³.

Колбы конические по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см³.

Пипетки - по ГОСТ 20292 вместимостью 5, 10, 25 и 50 см³.

Цилиндры - по ГОСТ 1770 вместимостью 50 и 100 см³.

Кислота серная - по ГОСТ 4204.

Никель сернокислый - по ГОСТ 4465.

Калий - натрий виннокислый (сегнетова соль) - по ГОСТ 5845.

Натрия гидроокись - по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 25 % и 5 %.

Аммоний надсернокислый (персульфат аммония) - по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 3 %.

Аммоний хлористый - по ГОСТ 3773, с массовой долей 20 %.

Диметилглиоксим - по ГОСТ 5828, раствор с массовой долей 1 %.

Аммиак водный - по ГОСТ 24147.

Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) - по ГОСТ 10652, раствор с (gu-Na-ЭДТA) = 0,05 моль/дм³.

Мурексил (индикатор).

Магний сернокислый, фиксанал - по ТУ 6-09-2540

Трилон Б, фиксанал - по ТУ 6-09-2540.

Хром кислотный темносиний индикатор - по ТУ 6-09-3870.

Спирт этиловый ректификованный технический - по ГОСТ 18300.

Вода дистиллированная - по ГОСТ 6709.

Вода очищенная - по ОСТ 34-70-953.2.

3. ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ

3.1. Приготовление рабочих растворов

3.1.1. Раствор калий-натрий виннокислый с массовой долей 20 %. Растворяют 20 г соли в 80 см³ очищенной воды. Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике.

3.1.2. Раствор аммония надсернокислого (персульфата аммония) с массовой долей 3 %. Растворяют 3 г соли в 97 см³ очищенной воды. Раствор устойчив в течение суток.

3.1.3. Раствор натрия гидроокиси с массовой долей 5 %. Растворяют 5 г реактива в 95 см³ очищенной воды. Хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор устойчив.

3.1.4. Раствор диметилглиоксима с массовой долей 1 %. Растворяют 1 г реактива в 99 см³ раствора натрия гидроокиси с массовой долей 5 %. Хранят в холодильнике в течение месяца в склянке из темного стекла.

3.1.5. Раствор аммиака с массовой долей 10 %. Готовят разбавлением аммиака с массовой долей 25 % в 2,5 раза. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.

3.1.6. Раствор хлористого аммония с массовой долей 20 %. Растворяют 20 г доли в 80 см³ очищенной золы. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.

3.1.7. Аммиачный буферный раствор. В мерную колбу вместимостью 1000 см³ отмеривают 80 см³ раствора водного аммиака с массовой долей 25 % и 100 см³ хлористого аммония с массовой долей 20 %, доливают до метки очищенной водой и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.

3.1.8. Индикатор хром темносиний. Растворяют 0,5 г индикатора в 20 см³ аммиачного буферного раствора и доливают этиловым спиртом до 100 см³. Раствор хранят в течение месяца в хорошо закрывающейся склянке.

3.1.9. Раствор трилона Б концентрации с (gu-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм³ (0,05 м) готовят из фиксанала или растворяют 18,613 г этой соли в очищенной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см³. После растворения доливают очищенной водой до метки и перемешивают. Если раствор приготовлен из навески, то необходимо установить его титр по раствору сернокислого магния, приготовленного по п. 3.1.10. Для этого в три конические колбы пипеткой отбирают по 5 или 10 см³ раствора магния, в каждую порцию доливают очищенную воду примерно до 100 см³, приливают по 5 см³ аммиачной смеси, вводят 5 капель индикатора хром темно-синего и титруют приготовленным раствором трилона Б, молярность (М_тр) которого вычисляют по формуле

М_тр = 0,1 × А _MgSO4 : A_тр

где А_тр - расход раствора трилона 5 на титрование, см³;

А_MgSO4 - объем раствора сернокислого магния, взятый для титрования, см³;

2 - пересчет нормальности в молярность.

Раствор устойчив при хранении в хорошо закрывающейся склянке.

3.1.10. Раствор сернокислого магния концентрации с (¹/₂ MgSO₄) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н) готовят из фиксанала. Раствор устойчив, хранят в склянке с закрывающейся пробкой.

3.1.11. Аммиачная смесь. Смешивают 100 см³ раствора аммиака с массовой долей 20 % со 100 см³ раствора хлористого аммония с массовой долей 20 % в мерной колбе вместимостью 1000 см³, доливают очищенной водой до метки и перемешивают. Смесь устойчива при хранении в полиэтиленовом сосуде с закрывающейся крышкой.

3.2. Приготовление основных и стандартных растворов

3.2.1. Основной раствор никеля (Ni) примерно концентрации ⁽¹/₂ NiSo₄ × 7H₂O) = 0,01 моль/дм³ готовят, растворяя в мерной колбе вместимостью 1000 см³ 2,8 г NiSo₄ × 7H₂O в очищенной воде, подкисленной 10 см³ концентрированной серной кислоты. Если раствор мутный, его необходимо профильтровать. Для точного определения концентрации основного раствора в три конические колбы вместимостью 250 см³ отбирают пипеткой по 20 см³ раствора никеля, доливают до 100 см³ очищенной водой в каждую колбу, добавляют раствор аммиака с массовой долей 10 % до слабого запаха, вносят несколько крупинок мурексида и титруют окрашенную в желтый цвет жидкость раствором трилона Б концентрации с (gu-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм³ до изменения окраски в красно-фиолетовую.

Концентрацию никеля (С_Ni) в миллиграммах на килограмм вычисляет по формуле

где а - расход трилона Б, см³;

0,05 - полярность раствора трилона Б концентрации с (gu-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм³;

58,71 - атомная масса никеля;

V - объем основного раствора, взятого для определения, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, допустимые расхождения между которыми не должны превышать 0,05 см³ трилона Б.

3.2.2. Стандартный раствор, концентрации 1 мг/кг никеля готовят двойным разбавлением основного раствора.

Сначала готовят раствор концентрации 10 мг/кг Ni. Для этого в мерную колбу вместимостью 1000 см³ отбирают объем основного раствора, равный (1000 × 10):С_Ni, доливают до метки очищенной водой и перемешивают.

Разбавив полученный раствор точно в 10 раз, получим стандартный раствор концентрации 1 мг/кг Ni. Раствор неустойчив, пригоден только в день приготовления.

3.2.3. Основной раствор ЭДТА концентрации 100 мг/кг готовят из раствора трилона Б концентрации с (gu-Na-ЭДТА) = 0,05 моль/дм³, приготовленного по п. 3.1.9.

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ отмеривают пипеткой точно 6,85 см³ раствора, приготовленного по п. 3.1.9, доливают очищенной водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в полиэтиленовой посуде.

3.2.4. Стандартный раствор концентрации 1 мг/кг ЭДТА. Готовят разбавлением основного раствора ЭДТА в 100 раз. Раствор неустойчив, пригоден только в день приготовления.

3.3. Построение градуировочного графика

В шесть мерных колб вместимостью 50 см³ отбирают 1, 2, 5, 7, 10, 15 см³ стандартного раствора ЭДТА концентрации 1 мг/кг и по 5 см³ стандартного раствора никеля концентрации 1 мг/кг. Одновременно готовят контрольную пробу, содержащую 5 см³ никеля, но не содержащую ЭДТА. Жидкости перемешивают и через 5 мин вливают последовательно в каждую колбу 5 см³ сегнетовой соли, 4 см³ раствора натрия гидроокиси, 5 см³ раствора персульфата аммония, 1 см³ щелочного раствора диметилглиоксима, доливают очищенной водой до метки и перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность (А) каждого окрашенного раствора со светофильтрами областью светопропускания 440 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 100 мм относительно контрольной пробы, окраска которой имеет более яркий цвет. Выполняют не менее 3 параллельных определений для каждой концентрации, расхождения между которыми не должны превышать 0,005 единиц оптической плотности.

Для построения градуировочного графика по оси абсцисс откладывают содержание ЭДТА в пробах (мкг), а по оси ординат соответствующие им значения оптической плотности (А). По полученным точкам проводят прямую по методу наименьших квадратов (приложение 1) ОСТ 34-70-953.3.

Допускается вычисление результатов с помощью множителя (К), определяемого по формуле

где m - масса ЭДТА в пробе, мкг;

А - среднее значение оптической плотности, соответствующее этой массе.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. В мерную колбу, вместимостью 50 см³ вносят не более 25 см³ анализируемой воды, добавляют 5 см³ стандартного раствора никеля. Выдерживают 5 мин, добавляют 5 см³ раствора сегнетовой соли, 4 см³ раствора натрия гидроокиси, 5 см³ раствора персульфата аммония, 1 см³ щелочного раствора диметилглиоксима, доливают очищенной водой до метки, тщательно перемешивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемой пробы (А_х) в соответствии с п. 3.3.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

Массу ЭДТА в анализируемой пробе находят по градуировочному графику или по формуле m = K × A_х (п. 3.3).

Концентрацию (С_ЭДТА) в микрограммах на килограмм вычисляют по формуле

где m - масса ЭДТА в пробе, мкг;

V - объем анализируемой воды, см³.

Суммарная погрешность результата определения ЭДТА и ее солей с доверительной вероятностью Р = 0,95 указаны в таблице.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

УТВЕРЖДЕН и ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ ПРИКАЗОМ Министерства энергетики и электрификации СССР от 20.09.91 № 100а

ИСПОЛНИТЕЛИ Ю.М. Кострикин, докт. техн. наук; Н.М. Калинина; О.М. Штерн; С.Ю. Петрова; В.В. Шведова; Г.К. Корицкий; Л.Н. Федешева (ВТИ им. Ф.Э. Дзержинского)

ЗАРЕГИСТРИРОВАН в Центральном государственном фонде стандартов и технических условий за № 8435609 от 21.10.91

Срок первой проверки - 1997 г., периодичность проверки - 5 лет.

ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ.

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

ЛИСТ РЕГИСТРАЦИИ ИЗМЕНЕНИЙ
ОСТ 34-70-953.19-91

СОДЕРЖАНИЕ