ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ РД 34.37.523.8-88 1. РАЗРАБОТАН Всесоюзным дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехническим научно-исследовательским институтом им. Ф.Э. Дзержинского (ВТИ им. Ф.Э. Дзержинского) 2. ИСПОЛНИТЕЛИ Ю.М. Кострикин, докт. техн. наук; Н.М. Калинина; О.М. Штерн; С.Ю. Петрова; В.В. Шведова; Г.К. Корицкий; Л.М. Федешева 3. УТВЕРЖДЕН Главным научно-техническим управлением энергетики и электрификации Минэнерго СССР 05.10.88 Заместитель начальника А.П. Берсенев 4. Срок цервой проверки - 1994 г.; периодичность проверки - 5 лет 5. ВЗАМЕН Инструкции по эксплуатационному анализу воды и пара на тепловых электростанциях (М.: СПО Союзтехэнерго, 1979) в части определения жесткости (раздел 4)
Срок действия с 01.10.89 Настоящий стандарт распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает методы определения жесткости вод: исходной, коагулированной и известково-коагулированной, умягченной, обессоленной, питательной, котловой, охлаждающей, теплофикационной, а также турбинных и возвратных конденсатов. Жесткостью воды называют сумму содержаний в ней соединений кальция и магния, выраженных в миллиграмм или микрограмм-эквивалентах в 1 дм3. Методы определения жесткости основаны на связывании ионов кальция и магния в прочные этилендиаминотетраацетатные (ЭДТА) комплексы. Минимальной величиной жесткости, определимой этим методом, является 0,2 мкг-экв/дм3. Для анализа вод, жесткость которых превышает 5 мкг-экв/дм3 применим способ титрования раствором динатриевой соли этилендиаминотетрауксусной кислоты; для анализа вод, имеющих меньшую жесткость используется визуально-колориметрический способ сравнения со шкалой имитаторов, после превращения всей жесткости в магниевую обработкой раствором Mg ЭДТА. Измененная редакция. Изм. № 1. 1. ОТБОР ПРОБОтбор проб по ОСТ 34-70-953.1-88. 2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫВесы лабораторные общего назначения 2 класса точности с пределом взвешивания 200 г; бюретки для титрования вместимостью 25 см3 со стеклянными кранами и без кранов по ГОСТ 29251-91; микробиретки для титрования вместимостью 1, 2 см3 по ГОСТ 29251-91; колбы конические вместимостью 200, 250, 300 и 350 см3 по ГОСТ 25336-82; колбы мерные вместимостью 50, 100, 200, 250, 500 и 1000 см3 по ГОСТ 1770-74; пипетки измерительные на 2, 5, 10, 25, 50 и 100 см3 по ГОСТ 29227-91; цилиндры измерительные вместимостью 10, 50, 100, 250 и 500 см3 по ГОСТ 1770-74; воронки делительные вместимостью 0,5; 1,0; 2,0 дм3 по ГОСТ 25336-82; воронки стеклянные - по ГОСТ 25336-82; капельницы для однократной дозировки (по Строшеину) - по ГОСТ 25336-82; кислота соляная х.ч. - по ГОСТ 3118-77 ; динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) х.ч. - по ГОСТ 10652-73; и фиксанал - по ТУ 6-09-2540-87; индикатор эриохром черный Т ч.д.а. - до ТУ 6-09-4772-79; индикатор кислотный хром темно-синий ч.д.а. - по ТУ 6-09-3870-84; индикатор хром синий К кислотный; краситель активный ярко-голубой "КХ" - по ТУ-6-14-370-79; краситель красный легкосмываемый - по ТУ-6-14-370-79; магний серно-кислый семиводный - по ГОСТ 4523-77; магний окись - по ГОСТ 4526-75; натрий диэтилдитиокарбаминат ч.д.а. - по ГОСТ 8864-71; натрий сернистый ч.д.а. - по ГОСТ 2053-77; аммоний хлористый х.ч. - по ГОСТ 26600-65; аммиак водный ч.д.а. - по ГОСТ 3760-79; аммиак водный о.с.ч. 17-4 - по ГОСТ 24147-80; бутиловый спирт (норм.) - по ГОСТ 6006-78; фильтры беззольные "белая лента" по ТУ 6-09-1678-86; Na-катионитовый фильтр - по ОСТ 34-70-953.2-88; спирт этиловый ректификат технический - по ГОСТ 18300-87; вода дистиллированная - по ГОСТ 6709-72 или конденсат отборного пара, или конденсат турбин; вода очищенная - по ОСТ 34-70-953.2-88. Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем документе. Измененная редакция. Изм. № 1. 3. ПОДГОТОВКА ПРОБЫВ чистую коническую колбу вместимостью 300 - 350 см3 отбирают мерным цилиндром или пипеткой определенный объем анализируемой воды, доливают до 100 см3 очищенной водой, приливают 5 см3 аммиачной смеси и 5 см3 раствора сернистого натрия или диэтилдитиокарбамината натрия. Если анализируемая вода содержит ионы меди, цинка или железа, то раствор окрашивается в темный цвет и появляется муть или осадок. В этом случае пробу фильтруют через баззольный фильтр "белая лента", собирая фильтрат в чистую коническою колбу такой же вместимости (300 - 350 см3), фильтр, после пропуска всего объема жидкости, один раз промывают очищенной водой, собирая промывные воды в ту же колбу. В фильтрат или в жидкость до фильтрования, если добавление сернистого натрия или диэтилдитиокарбамината натрия не вызвало помутнения и образования окраски, вводят несколько капель раствора индикатора. 4. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕСТКОСТИ
|
При титровании 0,05 м раствором трилона Б |
При титровании 0,005 м растворов трилона Б |
|||
Жесткость, мг-экв/дм3 |
погрешность, % |
жесткость, мкг-экв/ды3 |
погрешность, % |
|
1 - 2 |
10 - 15 |
5 |
40 - 45 |
|
2 - 5 |
10 - 5 |
10 |
20 - 25 |
|
5 - 10 |
5 - 2 |
20 |
10 - 15 |
|
10 - 15 |
2 - 1 |
50 |
5 - 7 |
|
15 - 20 |
1 |
100 |
3 - 5 |
|
Результаты определений округляют до сотых долей числа.
Результаты анализа записывают в журнал (приложение Б ОСТ 34-70-953.3-88).
Измененная редакция. Изм. № 1.
4.5.1. Сходимость
Два результата испытаний, полученные в одной лаборатории одним испытателем из одной пробы, признаются достоверными (с доверительной вероятностью P = 0,95), если расхождение между ними не превышает 0,05 см3 титрованного раствора трилона Б.
4.5.2. Воспроизводимость
Два результата испытаний, полученные в разных лабораториях, из одной пробы, признаются достоверными (с доверительной вероятностью P = 0,95), если расхождение между ними не превышает 0,1 см3 титрованного раствора трилона Б".
(Пункт 4.5. введен дополнительно. Изм. № 1.)
5.1. Сущность метода состоит в переводе всей жесткости в магниевую, введением магниевого комплекса этилендиаминотетрауксусной кислоты и образовании окрашенного комплекса магния с индикатором. Интенсивность полученной окраски сравнивается со шкалой окрашенных имитаторов. Метод пригоден для определения жесткости меньшей 5 мкг-экв/дм3. Минимально определимая этим методом жесткость 0,2 мкг-экв/дм3.
5.2.1. Раствор трилона Б 0,0005 м концентрации готовят точным разбавлением в 10 раз 0,005 м раствора, приготовленным по п. 4.2.1. Для этого 100 см3 0,005 м раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, очищенной водой доливают до метки и хорошо перемешивает. Раствор хранят в чистом полиэтиленовом сосуде с хорошо закрывающейся пробкой. Реактив пригоден в течение месяца.
5.2.2. Раствор серно-кислого магния 0,0005 м концентрации готовят разбавлением в 100 раз очищенной водой 0,05 м раствора, приготовленного из фиксанала или из навески окиси магния (по п. 4.2.5). Раствор пригоден в течение месяца, его хранят в чистом полиэтиленовом сосуде с хороню закрывающейся пробкой.
5.2.3. Раствор магниевого комплекса ЭДТА. Смешивают 525 см3 0,0005 м раствора тралона Б (п. 5.2.1) с 500 см3 раствора сернокислого магния 0,0005 м концентрации (п. 5.2.2). Смесь хорошо перемешивают и хранят в полиэтиленовом сосуде с хорошо пригнанной пробкой. Реактив пригоден в течение месяца.
5.2.4. Аммиачная смесь. Вливают 80 см3 водного раствора аммиака с массовой долей 25 % о.с.ч. 17 - 4 в мерную колб; вместимостью 1 дм3 и всыпает 20 г хлористого аммония. Очищенной водой доливают жидкость до метки и перемащивают до полного растворения соли. Аммиачную смесь хранят в полиэтиленовом сосуде с хорошо пригнанной пробкой. Смесь устойчива.
Измененная редакция. Изм. № 1.
Для освобождения от возможных незначительных примесей ионов кальция и магния аммиачную смесь фильтруют через катионит, переведенный в аммоний форму. Для этого лабораторный катионитный фильтр сначала промывают горячим раствором соляной кислоты, затем отмывают дистиллированной и очищенной водой, после чего насыщают ионами аммония, пропуская через катионит раствор аммиака с массовой долей 10 % до полного насыщения катионита ионами аммония. Затем, промыв готовый фильтр очищенной водой, фильтрует через него аммиачную смесь.
Измененная редакция. Изм. № 1.
5.2.5. Раствор индикатора. Растворяют 0,2 г хром темно-синего кмслотного в 1 дм3 очищенной воды. Раствор пропускают через лабораторный Na - катионитный фильтр со скоростью 5 м/ч. Лабораторный натрий - катионитный фильтр предварительно промывают раствором хлористого натрия с массовой долей 10 %, приготовленного на очищенной воде из соли квалификации "х.ч."
Измененная редакция. Изм. № 1.
5.3.1. Основной раствор красителя активного ярко-голубого "КХ". Растворяют 0,3 г красителя в мерной колбе вместимостью 1 дм3 в дистиллированной воде, доводят объем до метки и тщательно перемешивают. Раствор устойчив, его следует хранить в темном месте.
5.3.2. Основной раствор красителя красного легкосмываемого. Растворяют 0,3 г красителя в мерной колбе вместимостью 1 дм3 в дистиллированной воде, добавляют 5 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте. Он устойчив.
5.3.3. Стандартный раствор красителя активного ярко-голубого "КХ" готовят разбавлением основного раствора, приготовленного по п. 5.3.1. Для этого отбирают пипеткой 50 см3 основного раствора в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте. Он устойчив в течение 2 - 3 месяцев.
5.3.4. Стандартный раствор красителя красного легкосмываемого готовят разбавлением основного раствора, приготовленного по п. 5.3.2. Для этого отбирают пипеткой 25 см3 основного раствора в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор хранят в темном месте. Он устойчив в течение 2 - 3 месяцев.
В семь цилиндрических сосудов светлого стекла, снабженных пришлифованными пробками (см. чертеж), вводят по 90 см3 дистиллированной воды и указанные в табл. 2 количества приготовленных (стандартных) растворов красителей. Сосуды закрывает, содержимое перемешивают. Шкалу необходимо хранить в защищенном от света шесте, она пригодна в течение 2 - 3 месяцев.
Сосуд
с пришлифованной пробкой для определения
жесткости визуально-колориметрическим методом
Объемы стандартных растворов красителей, см3 |
Жесткость, которой отвечает эталон, мкг-экв/дм3 |
|
Активного ярко-голубого "КТ" |
Красного легкосмываемого |
|
9,5 |
0,5 |
0,0 |
9,3 |
0,7 |
0,2 |
9,0 |
1,0 |
0,5 |
8,6 |
1,4 |
1,0 |
8,1 |
1,9 |
2,0 |
7,6 |
2,4 |
3,0 |
6,7 |
3,3 |
5,0 |
Может быть построена "жесткостная" шкала. Для этого в ряд сосудов для колориметрирования вводят по 100 см3 очищенной воды и различные объемы магнезиального раствора концентрацией 0,0005 м (см. п. 5.2.2). Вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 см3, получая растворы жесткостью соответственно 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 мкг-экв/дм3. Один сосуд содержит только очищенную воду в количестве 100 см3. Затем в каждый сосуд добавляют по 2 см3 аммиачной смеси и по 1 см3 индикатора хром темно-синего. Сосуды закрывают, хорошо перемешивают и шкала готова. При хранении в защищенном от прямого света месте она пригодна в теченье 15 - 20 суток.
Измененная редакция. Изм. № 1.
В цилиндрический сосуд светлого стекла с пришлифованной пробкой вводят 100 см3 анализируемой воды, приливают 2 см3 аммиачной смеси и 2 см3 раствора ЭДТА - комплекса магния. Сосуд закрывает пробкой, содержимое хорошо перемешивают и через 3 мин вводят 1 см3 раствора индикатора кислотного хром темно-синего. Сосуд закрывает, содержимое перемешивают и через 1 мин сравнивают окраску анализируемой воды со шкалой имитаторов при дневной или электрическом свете, но не люминесцентном (п. 5.4). Для проведения анализа отбирают 100 см3 воды, вводят 0,15 см3 (пять капель) раствора диэтилдитиокарбамината натрия, 2 см аммиачной смеси и перемешивают, если жидкость помутнела, то это свидетельствует о присутствии в воде железа, меди или цинка в количествах, мешающих определению. В этом случае жидкость переливают в делительную воронку, куда вводят 10 - 15 см3 бутилового спирта. Жидкость в воронке интенсивно взбалтывают, дают расслоиться, водный слой сливают в упомянутый цилиндрический сосуд. Добавляют 2 см3 раствора ЭДТА - комплекса магния, перемешивают через 3 мин вводят 1 см3 раствора индикатора кислотного хром темно-синего, перемешивают и через 1 мин сравнивают окраску анализируемой воды со шкалой имитаторов (п. 5.4).
Значаще жесткости в мкг-экв/дм3 определяют путем сопоставления окрашенной анализируемой пробы со шкалой имитаторов. Допустимые погрешности результата определения жесткости с доверительной вероятностью Р = 0,95 указаны в табл. 3.
Жесткость, мкг-экв/дм3 |
0,2 |
0,5 |
1,0 |
2,0 |
3,0 |
5,0 |
Погрешность, % |
100 |
50 |
25 |
20 |
15 |
15 |
Результаты анализа записывают в журнал (приложение Б ОСТ 34-70-953.3-68).
Измененная редакция. Изм. № 1.
5.7.1. Сходимость
Два результата испытаний, полученные в одной лаборатории одним испытателем из одной пробы, признаются достоверными (при доверительной вероятности Р = 0,95), если расхождение между ними не превышает 0,2 мг-экв/дм3.
5.7.2. Воспроизводимость
Два результата испытаний, полученные в разных лабораториях из одной пробы, признаются достоверными (при доверительной вероятности Р = 0,95), если расхождение между ними не превышает 0,5 мг-экв/дм3".
Пункт 5.7. введен дополнительно. Изм. № 1.
Справочное
ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначения НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта, подпункта, перечисления, приложения |
ОСТ 34-70-953.1-68 |
|
ОСТ 34-70-953.2-88 |
|
ТУ 6-09-1678-86 |
|
ТУ 6-09-4772-79 |
|
ТУ 6-09-2540-87 |
|
ТУ 6-09-3870-84 |
|
ТУ 6-14-370-79 |
Измененная редакция. Изм. № 1.
СОДЕРЖАНИЕ