4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ
В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ
СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Измерение концентрации
бета-цифлутрина в воздухе
рабочей
зоны методом газожидкостной хроматографии
СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ
МУК 4.1.1157-02
ВЫПУСК 1
МОСКВА
2004
1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).
2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации, Первый
заместитель Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
Дата введения: 1 января 2003 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентрации бета-цифлутрина в воздухе
рабочей зоны методом
газожидкостной хроматографии
Методические указания
МУК 4.1.1157-02
1. Вводная часть
Фирма производитель: Байер АГ (Германия).
Торговое название: БЕТАБАЙТРОИД, БУЛЬДОК.
Действующее вещество: бета-цифлутрин.
(RS)-α-циано-4-фтор-3-феноксибензил(1RS,3RS; 1RS,3RS)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат.
М. м. 434,3
Бесцветное кристаллическое вещество.
Изомерный состав: реакционная смесь, состоящая из 2-х энантиомерных пар в примерном соотношении 1 (пара II) : 2 (пара IV).
Температура плавления: энантиомерная пара II (S lR-цис- + R 1S-цис-) - 81 °С; энантиомерная пара IV (S lR-транс + R 1S-транс) - 106 °С
Давление паров при 20 °С: энантиомерная пара II - 1 × 10-10 мбар; энантиомерная пара IV - 9 × 10-10 мбар.
Хорошо растворим в дихлорметане, толуоле, слабо - в 2-пропаноле и гексане; растворимость в воде при 20 °С - 0,002 мг/л.
Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность:
ЛД50 крысы самцы (самки) - 630 - 670 (757) мг/кг.
Острая дермальная токсичность:
ЛД50 крысы - более 5000 мг/кг.
Острая ингаляционная токсичность:
ЛК50 крысы - более 90 - 100 мг/м3.
Не оказывает раздражающего действия на кожу и глаза.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/дм3.
ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 мг/дм3.
Область применения препарата
Бета-цифлутрин - инсектицид из группы пиретроидов с широким спектром контактного и повреждающего действия на насекомых. Рекомендуется против многочисленных разновидностей грызущих чешуекрылых на картофеле, хлебных злаках и капусте с нормой расхода 0,25 л/га однократно в период вегетации.
2. Методика измерения концентраций бета-цифлутрина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении бета-цифлутрина газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента».
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, сим-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы).
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных определений 6
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме 0,025 нг
Предел обнаружения в воздухе 0,005 мг/м3 (при отборе 25 л воздуха)
Диапазон определяемых концентраций 0,005 - 0,050 мг/м3
Среднее значение определения 94,2 %
Стандартное отклонение (S) 5,61 %
Относительное стандартное отклонение (DS) 5,95 %
Доверительный интервал среднего 2,78 %
Суммарная погрешность измерения не превышает 20 %.
2.2. Реактивы, растворы и материалы
|
|
|
|
Спирт этиловый, ректификованный |
|
|
Хромасорб W-HP с 3 % OV-101 (0,12 - 0,16 мм) |
|
|
Супелкопорт с 3 % OV-210 (0,16 - 0,20 мм) |
|
|
Бумажные фильтры «синяя лента», предварительно промытые этанолом |
|
|
Азот, осч |
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
|
|
|
|
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 2 - 3 мм |
|
|
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный |
ТУ 25-11-917-74 |
|
Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные |
ГОСТ 34104-80Е |
|
Аспирационное устройство достаточной разрешающей способности (типа ЭА-1) |
ТУ 25-11-1414-78 |
|
Барометр-анероид М-67 |
ТУ 2504-1797-75 |
|
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С |
ГОСТ 215-73Е |
|
Аппарат для встряхивания или аналогичный |
ТУ 64-1-1081-73 |
|
Колбы мерные, вместимостью 100 мл |
|
|
Цилиндры мерные, вместимостью 10 мл |
|
|
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл |
ГОСТ 10394-72 |
|
Пипетки, вместимостью 0,1; 1 и 5 мл |
|
|
Колбы конические плоскодонные на шлифе, вместимостью 50 - 100 мл |
ГОСТ 9737-70 |
|
Воронки конические, диаметром 34 - 37 мм |
|
|
Фильтродержатели |
|
|
Стеклянные палочки |
|
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 дм3/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр «синяя лента».
Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике в течение 10 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки
Готовую насадку (3 % OV-101 на Хромасорбе W-HP) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260 °С в течение 10 - 12 часов.
2.5.2. Приготовление стандартных растворов
Стандартный раствор бета-цифлутрина с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл бета-цифлутрина соответствующим разбавлением гексаном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней.
2.5.3. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика на определение бета-цифлутрина в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
При хроматографировании возможно получение одинарного пика, соответствующего совокупному содержанию 2 энантиомерных пар, или 2 разделенных пиков для энантиомерных пар II и IV. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. При обнаружении на хроматограмме 2 разделенных пиков для энантиомерных пар проводят суммирование их высоты.
Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика (одинарного или суммированного) в мм от содержания бета-цифлутрина в пробе в нг.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в коническую колбу вместимостью 50 - 100 мл, заливают 10 мл этилового спирта и помещают на 30 мин на встряхиватель. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этанола объемом 10 мл, встряхивая 10 - 15 мин.
Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.
2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов
Хроматограф газовый «Цвет-570», с детектором постоянной скорости рекомбинации.
2.7.1. Неподвижная фаза - 3 % OV-101 на Хромасорбе W-HP (0,12 - 0,16 мм)
Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Рабочая шкала электрометра 32 × 1010 Ом
Скорость движения ленты самописца 240 мм/ч
Температура термостата колонки 240 °С
детектора 300 °С
испарителя 260 °С
Скорость газа-носителя (азот) 30 мл/мин
Объем вводимой пробы 1 мкл
Абсолютное время удерживания:
одинарный пик 3 мин
разделенные пики: энантиомерная пара II 2 мин 15 с;
энантиомерная пара IV 3 мин 13 с
Линейный диапазон детектирования 0,025 - 0,25 нг
2.7.2. Альтернативная хроматографическая фаза
Неподвижная фаза - 5 % OV-210 на Супелкопорте (0,16 - 0,20 мм)
Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Рабочая шкала электрометра 16 × 1010 Ом
Скорость движения ленты самописца 200 мм/ч
Температуры термостата колонки 240 °С
детектора 320 °С
испарителя 260 °С
Скорость газа-носителя (азота) 45 мл/мин
Объем вводимой пробы 1 мкл
Абсолютное время удерживания 3 мин
Линейный диапазон детектирования 0,025 - 0,25 нг
Среднюю высоту пика вычисляют из результатов 3-х последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,25 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание бета-цифлутрина в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
,
где
С - содержание бета-цифлутрина в воздухе, мг/м3;
А - количество вещества, найденное по градуировочному в анализируемом объеме пробы, нг;
В - общий объем пробы для хроматографирования, мл;
b - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), л.
,
где
Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t - длительность отбора пробы, мин.
3. Требования техники безопасности
При выполнении измерений концентраций бета-цифлутрина в воздухе необходимо соблюдать все требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с «Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР» (№ 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.
4. Разработчики
Ракитский В.Н., член-корр. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Мошлакова Л.А., Ларькина М.В. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана).
141000, г. Мытищи Московской обл., ул. Семашко, д. 2.
Телефон: (095) 586-12-76.
СОДЕРЖАНИЕ