4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ Измерение концентраций
Люфенурона СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ ВЫПУСК 1 МОСКВА 1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). 2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России. 3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко Дата введения: 1 января 2003 г. 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций Люфенурона Методические указания 1. Вводная частьФирма производитель: Сингента (Швейцария). Торговое название: МАТЧ. Действующее вещество: люфенурон (ЦГА 184699). (RS)-1-/2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3,-гексафторпропокси)-фенил/-3-(2,6-дифторбензоил)-мочевина (ИЮПАК). C17H8Cl2F8N2O3 M. м. 511,2 Бесцветное кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления: 168,7 - 169,4 °С. Давление паров при 25 °С: менее 4 × 10-3 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: kow logP = 5,12. Хорошо растворим в ацетоне (460 г/л), толуоле (72 г/л), этаноле (41 г/л); плохо растворим в гексане (0,13 г/л) и практически не растворим в воде (0,06 мг/л). Стабильность к гидролизу при 20 °С: DT 160 дней (рН 5), 70 дней (рН 7) и 32 дня (рН 9); при 70 °С: DT 185 дней (рН 5), 8,66 часа (рН 2 - 7) и 0,69 часа (рН 9). В биологически активных почвах в аэробных условиях люфенурон быстро разлагается: DT50 = 13 - 20 дней. Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля. Краткая токсикологическая характеристика Острая пероральная токсичность (LD50) для мышей и крыс - более 1000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - более 2,35 мг/л воздуха. LC50 для рыб 30 - 70 мг/л (96 часов). Гигиенические нормативы ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,8 мг/м3. Область применения препарата Люфенурон - инсектоакарицид из группы ингибиторов синтеза хитина, эффективно уничтожает листогрызущие личинки чешуекрылых и жесткокрылых, эриофиидных клещей на хлопчатнике, сое, овощных культурах, винограде, семечковых плодовых, картофеле и кукурузе в течение вегетационного периода. 2. Методика измерения концентраций Люфенурона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии2.1. Основные положения2.1.1. Принцип метода Метод основан на определении люфенурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента». Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. 2.1.2. Избирательность метода В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов и картофеля. 2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95) Число параллельных определений - 6 Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5 нг Предел обнаружения в воздухе - 0,1 мг/м3 (при отборе 20 л воздуха) Диапазон определяемых концентраций - 0,1 - 1,0 мг/м3 Среднее значение определения - 93,1 % Стандартное отклонение (S) - 2,76 % Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,05 % Доверительный интервал среднего - 2,70 % Суммарная погрешность измерения не превышает 13 % 2.2. Реактивы, растворы и материалы
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
2.4. Отбор пробОтбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 4,0 л/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр «синяя лента». Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 7 дней. 2.5. Подготовка к определению2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ Отмеряют 600 мл ацетонитрила, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 400 мл воды, перемешивают и дегазируют. 2.5.2. Кондиционирование колонки Промыть колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-вода (6 : 4, по объему) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5 - 15 мин). 2.5.3. Приготовление стандартных растворов Основной стандартный раствор люфенурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г препарата, содержащего 99,7 % д. в., в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца. Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора люфенурона соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1). Рабочие растворы хранят в холодильнике не более недели. 2.5.4. Построение калибровочного графика Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего стандартного раствора люфенурона с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации люфенурона в растворе в мкг/мл. 2.6. Описание определенияФильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, оставляют на 2 - 3 минуты, периодически перемешивая. Растворитель сливают в мерный цилиндр вместимостью 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 7 мл. Доводят объем объединенного экстракта до 24 мл, добавляют 16 мл воды, раствор перемешивают, фильтруют и анализируют по п. 2.7. 2.7. Условия хроматографированияЖидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США) Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4 мм Температура колонки: комнатная Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (60 : 40, по объему) Скорость потока элюента: 1 мл/мин Рабочая длина волны: 254 нм Чувствительность: 0,005 ед. абсорбции на шкалу Объем вводимой пробы: 100 мкл 2.7.1. Неподвижная фаза: Диасорб-130-С8 Т, зернением 7 мкм Время выхода люфенурона: около 16 мин. 2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: Lichrosorb RP-8, зернением 5 мкм Время выхода люфенурона: около 13 мин. Линейный диапазон детектирования: 5 - 50 нг Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ. 2.8. Обработка результатов анализаСодержание люфенурона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле: , где Х - содержание люфенурона в пробе воздуха, мг/м3; С - концентрация люфенурона в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл; V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), л. , где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С; Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; и - расход воздуха при отборе пробы, дм /мин; t - длительность отбора пробы, мин. 3. Требования техники безопасностиНеобходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами. 4. РазработчикиДубовая Л.В., Макеев А.М., к. биол. н. ВНИИ фитопатологии, 143050 Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20. СОДЕРЖАНИЕ
|