4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ Измерение концентраций
карфентразон-этила СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ ВЫПУСК 1 МОСКВА 1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). 2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России. 3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко. 4. Введены впервые. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко Дата введения: 1 января 2003 г. 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций карфентразон-этила Методические указания 1. Вводная частьФирма производитель: ФМСи Рус. Торговое название: Аврора. Синонимы: F8426. Название действующего вещества по ИСО: карфентразон-этил. Название по ИЮПАК: этиловый эфир (R,S)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовой кислоты. C15H14C12F3N3O3 М. м. 412,2 Химически чистый карфентразон-этил представляет собой вязкую желтую жидкость с легким нефтяным запахом с температурой замерзания -22,1 °С. Давление паров: 1,6 × 10-2 мПа(при 25 °С). Растворимость (г/100 мл): гексан - 3, толуол - 90, вода - 12 - 30 мг/л (в зависимости от рН). Смешивается во всех соотношениях с ацетоном, метилен хлоридом, этанолом и этил ацетатом. Коэффициент распределения октанол/вода Kow logP = 2,5 при 20 °С. Карфентразон-этил в водной среде гидролитически стабилен при рН 5; при рН 7 гидролизуется на 50 % за 13,7 дней, а при рН 9 - за 5,1 ч. Под действием солнечного излучения и при повышенных температурах разрушается относительно быстро. В растениях и почве соединение в результате гидролиза вещество быстро метаболизируется до карфентразона (ДТ50 для почвы менее 2-х дней). Краткая гигиеническая характеристика: карфентразон-этил относится к малоопасным по острой пероральной (ЛД50 для крыс - 5143 мг/кг), дермальной (ЛД50 для крыс - более 4000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной (ЛД50 крысы, 4 ч, > 5,0 мг/л) токсичности. Препарат слабо раздражает кожу и конъюнктиву. В России установлены следующие гигиенические нормативы для карфентразон-этила: ОБУВ в воздухе атмосферы - 0,01 мг/м3; ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,4 мг/м3. Область применения препарата Карфентразон-этил - гербицид из группы триазолинонов системного действия, хорошо проникающий в растения через листья, но слабо передвигающийся по растению. Механизм действия связан с ингибированием активности протопорфириногеноксидазы. Высокоэффективен против широкого спектра двудольных сорняков в посевах злаковых культур при норме расхода 9 - 35 г д.в./га. 2. Методика измерения концентраций карфентразон-этила в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии2.1. Основные положения2.1.1. Принцип метода Методика основана на определении карфентразон-этила газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на бумажные фильтры «синяя лента». Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. 2.1.2. Избирательность метода В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании зерновых. 2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95) Число параллельных определений 6 Предел обнаружения в хроматографируемом объеме 0,05 нг Предел обнаружения в пробе 0,03 мг/м3 (при отборе 10 л воздуха) Диапазон определяемых концентраций 0,03 - 0,3 мг/м3 Среднее значение определения 93,4 % Стандартное отклонение (S) 3,34 % Относительное стандартное отклонение (DS) 1,27 % Доверительный интервал среднего 3,27 % Суммарная погрешность измерения ± 16 % 2.2. Реактивы, растворы и материалы
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
2.4. Отбор пробАнализируемый воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель. Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 °С в течение месяца. 2.5. Подготовка к определению2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки Готовую насадку (5 % SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °С в течение 8 - 10 ч. 2.5.2. Приготовление стандартных растворов Стандартный раствор карфентразон-этила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в этаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца. Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением этанолом. Растворы хранятся в холодильнике не более 10 дней. 2.5.3. Построение градуировочного графика Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора карфентразон-этила с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации карфентразон-этила в растворе в мкг/мл. 2.6. Описание определенияФильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл этанола и оставляют на 10 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают через воронку в мерный цилиндр, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этанола объемом 10 мл. Доводят объем объединенного экстракта до 30 мл, перемешивают и 5 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7. 2.7. Условия хроматографированияХроматограф газовый «Цвет-600» с ДПР 2.7.1. Неподвижная фаза - 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16 - 0,20 мм) Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм. Рабочая шкала электрометра 32 × 1010 Ом Скорость движения ленты самописца 300 мм/ч Температура термостата колонки 215 °С детектора 340 °С испарителя 280 °С Скорость газа-носителя (азот) 35 мл/мин Объем вводимой пробы 5 мкл Абсолютное время удерживания 1 мин 50 с Линейный диапазон детектирования 0,05 - 0,5 нг 2.7.2. Альтернативные условия хроматографирования. Неподвижная фаза - 3 % OV-17 на Инертоне-супер (0,16 - 0,20 мм) Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм. Рабочая шкала электрометра 16 × 1010 Ом Скорость движения ленты самописца 300 мм/ч Температура термостата колонки 230 °С детектора 340 °С испарителя 290 °С Скорость газа-носителя (азота) 35 мл/мин Объем вводимой пробы 5 мкл Абсолютное время удерживания 4 мин 40 с Линейный диапазон детектирования 0,05 - 0,5 нг Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2 - 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1 мкг/мл, разбавляют этанолом. 2.8. Обработка результатов анализаКонцентрацию карфентразон-этила в воздухе рассчитывают по формуле: , где Х - концентрация карфентразон-этила в воздухе, мг/м3; С - концентрация карфентразон-этила в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мм; К - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), л. 3. Требования техники безопасностиПомещение, в котором проводится определение карфентразон-этила, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты. СОДЕРЖАНИЕ
|