Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое измерение концентраций 2-циклогексил-карбонил-4-оксо-1,2,3,6,7,11-b-гексагидро-4-Н-пиразина (2,1-a-изохинолина) (азинокса) в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.0.404-96 Минздрав России Москва · 1999 1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств. Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун. УТВЕРЖДЕНО И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г. Онищенко 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.404-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое измерение концентраций 2-циклогексил-карбонил-4-оксо-1,2,3,6,7,11-b-гексагидро-4-Н-пиразина (2,1-a-изохинолина) (азинокса) в воздухе рабочей зоны М. м. 312,4 Азинокс - белый кристаллический порошок. Тпл. - 136 - 140 °С. Хорошо растворим в хлороформе, этилацетате, хлористом метилене, этаноле; не растворятся в воде. В воздухе находится в виде аэрозоля. Обладает общетоксическим действием. ОБУВ в воздухе - 2,0 мг/м3. Характеристика метода Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Отбор проб производится с концентрированием на фильтр. Нижний предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг. Нижний предел измерения в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м3 (при отборе 200 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 10 мг/м3. Измерению не мешают: 1-фталоиламинометил-3,4-дигидрохинолин и 1-аминометил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина дихлоргидрат. Суммарная погрешность измерения не превышает ±18 %. Время выполнения измерения, включая отбор проб - 50 мин. Приборы, аппаратура, посуда Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором Колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 3 мм ГОСТ 16285-80 Аспирационное устройство ЭА-2 ОСТ 95-10052-84 Фильтродержатель Весы лабораторные аналитические ГОСТ 2401-80 Лупа измерительная с 10-кратным увеличением ГОСТ 9309-75 Линейка масштабная ГОСТ 222-19-76 Микрошприц МШ-10 Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл ГОСТ 1770-74 Стаканы лабораторные стеклянные ГОСТ 10394-73 Пипетки, вместимостью 1, 10 мл ГОСТ 20292-74 Колбы грушевидные, вместимостью 25 и 50 мл ГОСТ 1770-74 Водяная баня Реактивы, растворы, материалы Азинокс фармакопейный Твердый сорбент хроматон N-AW-DMCS (фракция 0,1 - 0,125 мм) Жидкая фаза - OV-17 Спирт этиловый ГОСТ 18300-87 Газообразные (в баллонах с редуктором): гелий ГОСТ 9293-74 водород технический ГОСТ 8022-80 воздух для питания аналитических приборов и средств автоматизации ГОСТ 11882-74 Исходный стандартный раствор азинокса с концентрацией 10 мг/мл готовят растворением 1,0 г вещества в этаноле в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель при хранении в холодильнике. Градуированные растворы с концентрациями азинокса 1 - 2 - 4 - 5 - 8 - 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора этанолом в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Растворы устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике. Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80 Отбор проб воздуха Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения проб - месяц в холодильнике. Подготовка к измерению Хроматон N-AW-DMCS (10 г) заливают в круглодонной колбе раствором OV-17 (0,3 г в 100 мл хлороформа). Растворитель отгоняют под вакуумом на водяной бане с использованием роторного испарителя. Насадку досушивают в сушильном шкафу при 100 °С. Сухой насадкой под вакуумом или под давлением набивают чистую хроматографическую колонку. Готовую колонку кондиционируют в течение 10 - 12 ч при 250 °С в потоке газа-носителя, не подсоединяя ее к детектору. Количественную обработку хроматограмм проводят по методу абсолютной калибровки. Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят в указанных ниже условиях градуировочные растворы, содержащие 1 - 2 - 4 - 5 - 8 - 10 мг/мл азинокса. Измеряют площади хроматографических пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм2) от содержания вещества (мкг) в анализируемом объеме пробы. Построение градуировочного графика проводят, выполняя не менее 5-ти параллельных измерений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика проводят не реже 1 раза в месяц. Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб: Температура термостата колонки 250 °С Температура детектора 270 °С Температура термостата испарителя 320 °С Скорость потока гелия через колонку 120 мл/мин Скорость потока водорода 30 мл/мин Скорость потока воздуха 300 мл/мин Чувствительность прибора 1 10-10 ´ 10 Скорость движения диаграммной ленты 360 мм/ч Объем вводимой пробы 1 мкл Абсолютное время удерживания азинокса 9 мин Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан, прибавляют 5 мл этанола, оставляют на 10 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции с фильтра - 98 %. Полученный раствор сливают в грушевидную колбу, промывают фильтр и стакан 2-3 мл этанола. Растворы объединяют в грушевидной колбе и упаривают досуха под вакуумом при температуре 60 - 70 °С. Сухой остаток растворяют в 0,2 мл этанола. Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика. Количественное определение содержания азинокса в пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику. Расчет концентрации Концентрацию азинокса (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - количество вещества, найденное по калибровочному графику, мкг; б - объем пробы, взятой для анализа, мл; в - общий объем раствора, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны ВНЦ БАВ, г. Москва. Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид Рис. 2 Ловушка-концентратор |