4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций пиримидин-2,4,6-триона (барбитуровой кислоты) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.389-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.389-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций пиримидин-2,4,6-триона (барбитуровой кислоты) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                                                                   М. м. 128,1

Барбитуровая кислота - пиримидин-2,4,6-трион - кристаллическое вещество белого с желтоватым оттенком цвета. Т_пл. - 248 °С. Растворима в воде (1 г на 100 мл при 70 - 80 °С), растворима в эфире, мало растворима в этаноле.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Является малоопасным веществом, обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 10,0 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на применении высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектированием.

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме (2 мкл) - 2 нг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,0 мг/м³ (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 1,0 до 500,0 мг/м³.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±10 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 10 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Микроколоночный жидкостный хроматограф

«Милихром» или другой модели с УФ-детектором

Хроматографическая колонка КАХ-4-64-3, длиной

50 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная

сорбентом «Сепарон С₁₈» с размером частиц 5 мкм

Весы аналитические ВЛА-200 или ВЛР-2                                          ГОСТ 24104-80Е

Аспирационное устройство, модель 822                                             ТУ 64-1-862-72

Фильтродержатели                                                                                 ТУ 95-72-05-77

Колбы мерные, вместимостью 25, 100 мл                                           ГОСТ 1770-74Е

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 мл                                                       ГОСТ 20292-74

Пробирки со шлифом, градуированные,

вместимостью 10 - 15 мл                                                                       ГОСТ 1770-74Е

Реактивы, растворы, материалы

Барбитуровая кислота с содержанием

основного вещества 98 %

Ацетонитрил, для жидкостной хроматографии                                 ТУ 6-09-14-2167-84

Вода дистиллированная                                                                        ГОСТ 6709-72

Кислота уксусная ледяная, х. ч.                                                            ГОСТ 61-75

Фильтры АФА-ВП-10                                                                           ТУ 95-743-80

Фильтры бумажные беззольные, «синяя лента»

Стандартный раствор № 1 барбитуровой кислоты. Взвешивают мерную колбу, вместимостью 25 мл, вносят небольшое количество кристаллического вещества и взвешивают вторично. Объем доводят до метки и перемешивают. По результатам двух взвешиваний рассчитывают концентрацию барбитуровой кислоты в мкг/мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водой. При хранении в холодильнике растворы устойчивы в течение 1-го месяца.

Градуированные растворы с концентрацией 0,5 - 2,0 - 5,0 - 20,0 - 100,0 мкг/мл барбитуровой кислоты готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 водой.

Раствор элюента. В колбу, вместимостью 100 мл вносят пипеткой 10 мл ацетонитрила и 2 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют воду до метки. Фильтруют раствор в толстостенную колбу и дегазируют под вакуумом в течение 5 мин. При хранении в холодильнике растворы устойчивы в течение недели.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 1,0 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для определения 0,5 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Срок хранения проб в закрытых бюксах - месяц в холодильнике.

Подготовка к измерению

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонки                                                         +25 °С

Скорость потока элюента                                                                      100 мкл/мин

Элюент: ацетонитрил - вода - уксусная кислота (10 : 88 : 2)

Длина волны УФ-детектора                                                                  258 нм

Время удерживания барбитуровой кислоты                                       2 мин

Максимальный объем вводимой пробы                                              2 мкл

С использованием стандартных растворов строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм²) барбитуровой кислоты на хроматограмме от массового содержания его в пробе стандартного раствора (мкг).

Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, выполняя 6 параллельных измерений для каждого раствора. Проверку градуировочного графика следует проводить при измерении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 10 мл воды и оставляют на 10 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции вещества с фильтра - 95 %.

Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение барбитуровой кислоты в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию барбитуровой кислоты (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для хроматографирования, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор