Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое измерение концентраций ди-(2-этил)гексилового эфира метилфосфоновой кислоты (гексарана) в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.0.368-96 Минздрав России Москва · 1999 1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств. Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун. УТВЕРЖДЕНО И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г. Онищенко 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.368-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое измерение концентраций ди-(2-этил)гексилового эфира метилфосфоновой кислоты (гексарана) в воздухе рабочей зоны М. м. 320,36 Ди-(2-этил)гексиловый эфир метилфосфоновой кислоты (гексаран) - жидкость желтовато-коричневого цвета без запаха, плотность - 0,921 г/см3. Ткип. - 333 °С. Давление насыщающих паров при 20 °С (расчетная) - 0,00094 мм рт. ст., показатель преломления - 1,410 - 1,437. Хорошо растворим в этаноле и других органических растворителях, растворимость в воде - 0,03 % при 20 °С. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. Опасен при попадании на слизистые оболочки и кожу. Обладает кумулятивными свойствами. ПДК в воздухе - 0,5 мг/м3. Характеристика метода Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме гексарана - 0,001 мкг. Отбор проб с концентрированием. Нижний предел измерения гексарана в воздухе - 0,25 мг/м3. Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 - 2,5 мг/м3. Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %. Время выполнения измерения, включая отбор проб - 30 мин. Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф с термоионным детектором Колонка стеклянная длиной 100 см и внутренним диаметром 0,3 см Микрошприц МШ-10 Лупа измерительная, с ценой деления 0,1 мм (с 10-ти кратным увеличением) ГОСТ 25706-83 Линейка измерительная, с ценой деления 1 мм ГОСТ 437-75 Аспирационное устройство Генератор водорода СГС-2 Мерные колбы, вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74 Пипетки, вместимостью 1 и 2 мл с делениями ГОСТ 20292-74 Пробирки градуировочные ПГШК, вместимостью 10 мл ГОСТ 105515-75 Бюксы, вместимостью 50 мл ГОСТ 25336 Поглотительные приборы с пористой пластинкой Фильтры бумажные «синяя лента» ТУ 6-09-1678-77 Фильтродержатели Реактивы, растворы, материалы Стандартный раствор № 1 гексарана с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 25 мг вещества в этиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Стандартный раствор № 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разведением стандартного раствора № 1. Неподвижная жидкая фаза - 5 % Карбовакса 20М Карбовакса 20М на хроматоне N-супер, фр. 0,125 - 0,160 мм, производство предприятия «Лахема» ЧСФР Гексаран ТУ 6-02-3-351-87 2-этилгексанол ТУ 38-102-1226-801 Хлороформ, х. ч. ГОСТ 20015-74 Спирт этиловый ТУ 59-108-77 Азот, ос. ч. ГОСТ 9293-74 Водород ГОСТ 3022-88 Воздух ГОСТ 11882-73 Отбор проб воздуха Пробу воздуха со скоростью 1,0 л/мин последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель фильтр «синяя лента» и поглотитель, содержащий 10 мл этилового спирта. Для определения 1/2 ПДК гексарана достаточно отобрать 16 л воздуха. Подготовка к измерению Сухую, чистую стеклянную колонку заполняют готовым сорбентом 5 % Карбовакс 20М на хроматоне N-супер. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, устанавливают расход азота 20 мл/мин. Поднимают температуру термостата от комнатной до 240 °С со скоростью 6 °С/мин, выдерживают колонку при температуре 240 °С в течение 30 - 40 часов, после чего колонка готова к работе. Градуировочные растворы с концентрацией 0,2 мкг/мл, 0,4 мкг/мл, 1 мкг/мл, 2 мкг/мл. Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану испарителя вводят по 5 мкл каждого раствора, что соответствует 0,001, 0,002, 0,004, 0,005 и 0,01 мкг гексарана. На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества гексарана. Построение градуировочного графика проводят по 5 точкам. Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб: Температура колонки 210 ± 3 °С Температура испарителя 250 ± 5 °С Расход газа-носителя (азота) 30 мл/мин Расход водорода 15 мл/мин Расход воздуха 400 мл/мин Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/ч Объем вводимой пробы 5 мкл Шкала измеряемых токов 2×10-10 - 5×10-10 Абсолютное время удерживания гексарана 1,5 мин Проведение измерения Содержимое поглотительного прибора переносят в бюкс, туда же переносят фильтр с отобранной пробой и приливают 10 мл этилового спирта. Затем фильтры отжимают и удаляют, экстракт переносят в пробирку с делениями и доводят до 20 мл. Для анализа в хроматограф вводят 5 мкл раствора. Расчет концентраций Массовую концентрацию гексарана (С) в воздухе (мг/м3) рассчитывают по формуле:
а - количество гексарана, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг; в - общий объем раствора пробы, мл; б - объем пробы, взятой для анализа, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны Волгоградской областной СЭС. Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид Рис. 2 Ловушка-концентратор |