4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое измерение концентраций гипофосфита кальция в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.357-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного
государственного санитарного врача
Российской Федерации

Г.Г Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.357-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое измерение концентраций гипофосфита кальция в воздухе рабочей зоны

                                                          М. м. 170,06

Са(Н₂РО₂)₂ - фосфорноватистый кальций, кристаллический порошок белого цвета, хорошо растворяется в воде.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 10 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на окислении гипофосфита кальция до фосфорной кислоты перманганатом калия в присутствии бромистого калия и фотометрическом определении последней по синему фосфорномолибденовому комплексу.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр «синяя лента».

Нижний предел измерения - 50 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 5,0 мг/м³ (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 5 до 45 мг/м³.

Измерению не мешают: кремний, алюминий, натрий, хром, железо, медь, магний, кобальт, фторид ионы, мешают - нитрат ионы.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр или фотоколориметр

Аспирационное устройство, фильтродержатели

Колбы мерные, емкостью 100 мл

Пипетки, на 1, 5, 10 мл с ценой деления на 0,01, 0,05 и 0,1 мл        ГОСТ 20292-74

Стаканы химические, вместимостью 50 мл                                        ГОСТ 1770-14

Фильтры беззольные «синяя лента»                                                    ТУ 6-09-1676-77

Растворы, реактивы, материалы

Стандартный раствор № 1, содержащий 1 мг/мл гипофосфита кальция готовят растворением 0,1 г (100 мг) гипофосфита кальция в мерной колбе на 100 мл в дистиллированной воде.

Раствор устойчив в течение 2-х месяцев.

Стандартный раствор № 2, содержащий 100 мкг/мл гипофосфита кальция готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора водой.

Раствор устойчив в течение 30 дней.

Перманганат калия 5 %-ный раствор в серной кислоте (окислительная смесь). Навеску 0,5 г мелкорастертого К₂МnO₄ растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты.

Серная кислота, х. ч., концентрированная и 10 н раствор                ГОСТ 4204-77

Бромид калия, 10 %-ный раствор

Аммоний молибденовокислый, х. ч., 2,5 %-ный

раствор в 10 н серной кислоты                                                             ГОСТ 3765-64

Раствор сохраняется в склянке из темного стекла в течение 4 - 5 суток.

Гидразин сернокислый, ч. д. а., 0,15 %-ный раствор                         ГОСТ 5841-65

Перед проведением анализа смешивают 25 мл раствора молибдата аммония с 10 мл раствора соли гидразина и разбавляют водой до 100 мл.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр «синяя лента». Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 50 л воздуха.

Пробы сохраняются в холодильнике в течение 5 дней.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы готовят согласно таблице.

Таблица

Градуировочные растворы обрабатывают аналогично пробам. Окраска растворов устойчива в течение 6 часов. Оптическую плотность измеряют в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие величины содержания вещества в градуировочном растворе.

Проверка графика производится в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в стаканчик, обрабатывают 5 мл воды при перемешивании стеклянной палочкой. Затем фильтр отжимают и удаляют. Раствор переносят в мерную пробирку, стаканчик ополаскивают небольшим количеством воды и сливают в ту же мерную пробирку так, чтобы общий объем экстракта был 5 мл.

В мерные колбы, вместимостью 100 мл отбирают аликвоту по 1,0 мл, затем во все колбы добавляют по 0,1 мл окислительной смеси (K₂MnО₄ + H₂SО₄), и 0,2 - 0,3 мл КВr, после чего темный цвет раствора переходит в светло-желтый, затем нагревают в течение 15 минут на кипящей бане, охлаждают до комнатной температуры, добавляют по 20 мл смеси молибдата аммония с сернокислым гидразином. Раствор в колбах перемешивают и помещают на 10 минут в водяную баню.

После охлаждения до комнатной температуры доводят до метки водой и фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 660 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание вещества в анализируемом растворе определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле.

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см приложение 1).

Методические указания разработаны «Экохим», г Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор