Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Фотометрическое измерение концентраций тетракарбамидохлората кальция дигидрата "Хает" в воздухе рабочей среды МУК 4.1.257-96 Минздрав России Москва 2000 1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун. УТВЕРЖДЕНО И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г. Онищенко 8 июня 1996 г. МУК 4.1.257-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ М. м. 83 Са(СlO3)2×4СО(NH2)2×2Н2O - тетракарбамидохлорат кальция дигидрат (диакватетракарбамидохлорат кальция) - "Хает" - кристаллы белого цвета. Удельная масса - 1,88 г/см3. Не летуч, без запаха. Тпл. - 155 °С, при нагревании до 290 °С разлагается. Хорошо растворяется в воде, не растворяется в гексане, ацетоне, частично растворяется в спирте при нагревании. В воздухе находится в виде аэрозоля. Кожно-резорбтивным действием не обладает. По величинам среднесмертельных доз относится к IV классу опасности. ПДК в воздухе - 10 мг/м3. Характеристика метода Методика основана на реакции взаимодействия дефолианта "Хает" с диацетилмонооксимом в присутствии тиосемикарбазида и ионов трехвалентного железа в сильнокислой среде с последующим фотометрическом измерением окрашенного в красный цвет продукта реакции при длине волны 525 нм. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр. Нижний предел содержания вещества в анализируемом объеме раствора - 1 мкг. Нижний предел измерения вещества в воздухе - 5 мг/м3 (при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 5 до 50 мг/м3. Измерению не мешает 20-ти кратный избыток аммиака, ионов кальция, натрия, калия, 2-х кратный избыток ионов магния, 50-ти кратный избыток ионов хлора и нитратов, 10-ти кратный сульфатов и аммофос. Измерению мешают амиды. Суммарная погрешность не превышает ± 20 %. Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 50 мин. Приборы, аппаратура, посуда
Реактивы, растворы, материалы
Растворяют 1,5 г FeCl3×6Н2O в 30 мл 85 % Н3РO4 и прибавляют 15 мл дистиллированной воды (запасной раствор). Запасные растворы сохраняются в холодильнике при 4 °С неограниченно долго. Рабочий раствор диацетилмонооксима № 1: в мерной колбе на 500 мл смешивают 34 мл 0,5 % запасного раствора тиосемикарбазида и 34 мл 2,5 % запасного раствора диацетилмонооксима и доливают до метки дистиллированной водой. Рабочий раствор хлорного железа № 2: в мерную колбу на 500 мл наливают 0,5 мл запасного раствора FeCl3×6Н2O и доливают до метки 10 %-ным раствором серной кислоты. Рабочие растворы сохраняются в бутылях из темного стекла, устойчивы в течение 3 месяцев. Вместо рабочих растворов № 1 и № 2 можно пользоваться набором химических реактивов для определения мочевины производства о. п. "Лахема", Брно, ЧСФР, в котором имеются таблетки, содержащие диацетилмонооксим, тиосемикарбазид и хлорное железо. Одну таблетку при умеренном нагревании растворяют в 50 мл дистиллированной воды. Наличие небольшого осадка не мешает определению. Раствор реактива из таблетки устойчив в течение нескольких дней. Рабочий раствор реактива из таблетки готовят смешением 1 доли раствора реактива с 1 долей раствора серной кислоты (1:1). Рабочий раствор реактива должен быть свежеприготовленным. Стандартный раствор дефолианта "Хает " № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в мерной колбе на 100 мл в воде. Раствор устойчив в течение 3 месяцев. Стандартный раствор № 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр "синяя лента". Для измерения 1/2 ПДК "Хает" следует отобрать 4 л воздуха. Отобранные пробы хранятся в течение 5 дней. Подготовка к измерению Градуировочные растворы (устойчивы в течение 15 мин) готовят согласно таблице. Таблица Шкала градуировочных растворов
В растворы добавляют по 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима № 2, 1 мл рабочего раствора хлорного железа № 2 и 1 мл серной кислоты (1:1) и дистиллированную воду, как указано в таблице. Нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Градуировочные растворы фотометрируют при 525 нм. Измерение должно быть проведено до истечения 15 мин после охлаждения растворов При использовании набора (н. п. "Лахема", ЧСФР) вместо 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима и 1 мл рабочего раствора хлорного железа добавляют 2 мл рабочего раствора реактива. Далее определение ведут как указано выше. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят величины оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, заливают 10 мл воды, тщательно перемешивают с помощью стеклянной палочки. Фильтр отжимают и удаляют. 0,5 мл фильтрата отбирают в пробирку. Степень десорбции вещества с фильтра составляет 0,95 %. Далее в пробирки с аликвотами растворов "Хает" добавляют все растворы и проводят определение, как при построении градуировочного графика. Оптическую плотность полученных анализируемых растворов проб измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению в контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе. Количественное определение содержания вещества (мкг) во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику. Расчет концентрации Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле: , где а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; в - общий объем раствора пробы, мл; б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны институтом химии АН Узбекистана. Приложение 1Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле: , где Vt - объем воздуха, отобранного для анализа, л; Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа); t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета Vст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Приложение 2Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям
|