Государственное
санитарно-эпидемиологическое УТВЕРЖДЕНО Председатель Госкомсанэпиднадзора России Главный государственный санитарный врач Российской Федерации Е.Н. Беляев 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.454-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций сахарина и п-гидроксибензойной кислоты методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоныМ. м. 241,2 Сахарин - п-сульфобензимид натрия дигидрат - кристаллическое вещество белого цвета. Легко растворим в воде. Не растворим в эфире и хлороформе. Трудно растворим в спирте. Тпл. - 226 - 230 °С. М. м. 138,1 П-гидроксибензойная кислота - кристаллическое вещество белого цвета. Растворима в растворах минеральных кислот, в спиртах, ацетонит-риле. Ткип. - 215 °С, при 76 °С возгоняется. В воздухе находится в виде аэрозолей. Обладают общетоксическим действием. ОБУВ в воздухе - 3 г/м3. Характеристика метода Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора. Отбор проб производится с концентрированием на фильтр. Нижний предел измерения натрия лимоннокислого в хроматографируемом объеме пробы сахарина и п-гидроксибензойной кислоты - 0,01 мкг. Нижний предел измерения в воздухе сахарина и п-гидроксибензойной кислоты - 1,5 мг/мпри отборе 20 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций в воздухе сахарина и п-гидроксибензойной кислоты - от 1,5 до 15 мг/м3. Суммарная погрешность измерения не превышает ± 20 %. Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - около 40 мин. Приборы, аппаратура, посуда Микроколоночный жидкостной хроматограф «Милихром» или другие модели с УФ-детектором Хроматографическая колонка, длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом «Силасорб SPH С18» с размером зерен 6 мкм (ЧСФР) Аспирационное устройство Фильтродержатель Колбы мерные, вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74 Пипетки, вместимостью 1 и 10 мл ГОСТ 20292-74 Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75 Реактивы, растворы, материалы Сахарин п-Гидроксибензойная кислота Спирт метиловый, х. ч. ГОСТ 6995-77 Ацетонитрил для хроматографии фирма «Мерк» (ФРГ) Кислота ортофосфорная, х. ч. 0,1 %-ный р-р ГОСТ 6552-58 Элюент: 0,1 %-ная ортофосфорная кислота- метиловый спирт (5:1) Стандартный раствор № 1 с концентрацией сахарина 100 мкг/мл готовится растворением 0,01 г вещества в смеси ацетонитрил-вода (1:1) в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Стандартный раствор № 2 с концентрацией п-гидроксибензойной кислоты 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в смеси ацетонитрил-вода (1:1) в мерной колбе, вместимостью 100 мл. Стандартный раствор № 3 с концентрацией сахарина 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 смесью ацетонитрил-вода (1:1). Стандартный раствор № 4 с концентрацией п-гидроксибензойной кислоты 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 смесью ацетонитрил-вода (1:1). Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели. Фильтры стекловолокнистые аналитические ТУ 8-ЮП-1-77 Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через стекловолокнистый аналитический фильтр типа. Для определения 1/2 ОБУВ сахарина и 1/2 ОБУВ п-гидроксибензойной кислоты достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца. Подготовка к измерению Хроматографическая колонка промышленного изготовления. Инжектируют в хроматограф от 0,01 до 0,1 мкг сахарина из стандартного раствора № 3 и от 0,01 до 0,1 мкг п-гидроксибензойной кислоты из стандартного раствора № 4. Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб: температура термостата колонки 20 °С; скорость подачи элюента (0,1 %-ный раствор 100 мкл/мин; ортофосфорной кислоты-метиловый спирт (5: 1) длина волны УФ-детектора: для сахарина 210 нм, для п-гидроксибензойной кислоты 210 нм; скорость движения диаграммной ленты 3 мм/мин; чувствительность детектора 0,4; диапазон измерения самописца 100 мВ; максимальный объем вводимой пробы 2 мкл; время удерживания: сахарина 12 мин, п-гидроксибензойной кислоты 21 мин; элюирующий объем: сахарина 1200 мкл, п-гидроксибензойной кислоты 2185 мкл; эффективность колонки: сахарина 1150 тт, п-гидроксибензойной кислоты 1850 тт. На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочные кривые, выражающие зависимость площади пиков (мм2) от содержания соответственно сахарина или п-гидроксибензойной кислоты в хроматографируемом объеме пробы (мкг). Построение градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочных графиков следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 6 мл смеси ацетонитрил-вода (1:1) и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 97 %. Хроматографирование анализируемых растворов проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении соответствующих градуировочных графиков. Количественное определение содержания сахарина и п-гидроксибензойной кислоты в хроматографируемом объеме проводят по соответствующим предварительно построенным градуировочным графикам. Расчет концентрации Концентрацию сахарина или п-гидроксибензойной кислоты (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - содержание сахарина или п-гидроксибензойной кислоты в хроматографируемом объеме пробы, найденное по соответствующему градуировочному графику, мкг; б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мл; в - общий объем анализируемого раствора, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны НИО «Экотекс», г. Москва. Приложение 1Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)проводят по формуле
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Приложение 2Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Приложение 3
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рис. 2 Ловушка-концентратор. Приложение 4Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
|