Государственное
санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации
УТВЕРЖДЕНО
Председатель Госкомсанэпиднадзора России
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
Е.Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.437-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Газохроматографическое измерение концентраций метилового эфира хризантемовой кислоты в воздухе рабочей зоны
C11H18О2 М. м. 182
Метиловый эфир хризантемовой кислоты (МЭХК) - подвижная светло-желтая жидкость с интенсивным запахом. Ткип. - 85 °С. Плотность - 0,987 г/см3. Растворяется в спирте, ацетоне, диметилформамиде, хлороформе. В воде малорастворим, стабилен в течение месяца. Используется в качестве полупродукта для получения высокоэффективных инсектицидных препаратов.
В воздухе находится в виде паров.
Действует на нервную систему, способен проникать через кожу. III класс опасности.
Обладает общетоксическим и раздражающим действием.
ПДК в воздухе рабочей зоны - 10 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб проводится с концентрированием на хлороформ.
Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме раствора - 0,03 мкг.
Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 5 мг/м3 (при вводе 3 л воздуха).
Диапазон измерительных концентраций - от 5 до 80 мг/м3.
Измерению не мешают 2,5-диметилгексадиент-2,4-циклопропановая кислота, метанол.
Суммарная погрешность измерения не превышает ± 24 %.
Время выполнения измерений, включая отбор проб воздуха, - 60 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая колонка стеклянная,
длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм
Микрошприц МШ-10 ТУ 2.833.106
Секундомер ГОСТ 5072-72
Пробирки П-2-10-14/23 ХС ГОСТ 1770-74
Пипетки 4-2-1, 4-2-2, 6-2-10 ГОСТ 20292-74
Колбы мерные 2-50-2 ГОСТ 1770-74
Весы лабораторные общего назначения
типа ВЛР-29г, II класса точности ГОСТ 24104-88
Набор гирь Г-2-219 ГОСТ 7228-82
Линейка металлическая ГОСТ 427-75
Лупа измерительная ГОСТ 25706-83
Воронка ВД-2-500 ХС ГОСТ 25336-82
Термометр КШ 14123-30-40/02-60 ГОСТ 16590-71
Реактивы, растворы, материалы
Метиловый эфир хризантемовой кислоты,
содержание вещества - 98,5 %
Хлороформ ГОСТ 20015-74
Газообразные (в баллонах с редуктором)
азот ГОСТ 9293-74
водород ГОСТ 3022-80
воздух ГОСТ 11882-73
Хроматографическая насадка: SE-30
3 % на хроматоне N-Super
Стандартный раствор МЭХК № 1: в мерную колбу, вместимостью 25 мл, вносят 10 мл хлороформа и взвешивают. Добавляют 3 - 4 капли МЭХК и снова взвешивают. Объем раствора доводят до метки хлороформом. По разности весов определяют навеску МЭХК и вычисляют его содержание в 1 мл раствора.
Срок хранения - 3 суток.
Стандартный раствор № 2, содержащий 100 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 хлороформом.
Стандартный раствор устойчив в течение суток.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора со стеклянным пористым фильтром, содержащих 3 мл хлороформа, охлаждаемых смесью «вода-лед». Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 3 л воздуха. Срок хранения проб - не более 3 суток.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (3 % SE-30 на хроматоне N-Super) и, не присоединяя к детектору, кондиционируют, продувая газом-носителем (азотом) при медленном подъеме температуры от 50 до 240 °С со скоростью нагрева 1 °С в минуту и выдерживают при этой температуре 12 - 14 ч до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.
Количественное определение МЭХК проводят методом абсолютной калибровки с использованием серии градуировочных растворов с концентрацией от 5 до 80 мкг/мкл. Растворы устойчивы 12 ч. В испаритель хроматографа вводится 6 мкл исследуемого раствора через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ. Измеряют площадь пика на хроматограмме, строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (мм2) от количества МЭХК в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить по 6 точкам, проводя по 5 параллельным измерениям для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура термостата колонки 130 °С;
температура испарителя 240 °С;
температура детектора 140 °С;
скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин;
скорость потока водорода 30 мл/мин;
скорость потока воздуха 300 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты 3 см/мин;
объем вводимой пробы 6 мкл;
время удерживания МЭХК 5 мин 35 с.
Проведение измерения
Содержание поглотительных сосудов количественно переносят в пробирку с притертой пробкой, объем доводят до 3 мл. 6 мкл полученного раствора вводят микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество МЭХК (мкг).
Расчет концентрации
Концентрацию метилового эфира хризантемовой кислоты (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора, по градуировочному графику, мкг;
б - общий объем раствора пробы, мл;
в - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Методические указания разработаны Институтом химической технологии и промышленной, экологии, г. Рубежное.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/754 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2058 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1460 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0945 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
0,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0557 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
0,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
1,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
1,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
1,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
1,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9555 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
1,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9199 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Рис. 1
Ловушка-концентратор.
Общий вид.
Рис. 2
Ловушка-концентратор.
Приложение 4
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
|
Название вещества |
Методические указания |
|
1. Аммоний винно-кислый кислый |
Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981. - 58 с. К = 9,82 |
|
Аммоний винно-кислый |
Методические указания на фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981 - 58 с. К = 5,41 |
|
2. Калий винно-кислый Калий виннокислый кислый |
Методические указания по измерению концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. - М., 1988 - 182 с. К = 2,9 и 4,82 |
|
3. Калий сурьмоксид винно-кислый |
Методические указания по полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. - М., 1983. - 90 с. К = 2,66 |
|
4. Натрий винно-кислый кислый |
Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135с. К = 7,48 |
|
Натрий винно-кислый |
Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135 с. К = 4,22 |
|
Калий-натрий винно-кислый |
Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986. - 135 с. К = 3,39 |
|
5. Полиметилмочевина |
Методические указания по гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 235 с. |
|
6. Трифторметансульфофторид (фторангидрид трифторметан сульфокислоты) |
Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М. 1981. - 187 с. К = 2 |
|
7. Хлоргидрат изонипекотиновой кислоты |
Методические указания на фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 123 с. Отбор проб на фильтр со скоростью 2 л/мин. |