Государственное
санитарно-эпидемиологическое УТВЕРЖДЕНО Председатель Госкомсанэпиднадзора России Главный государственный санитарный врач Российской Федерации Е.Н. Беляев 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.423-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое измерение концентрации динитрила малоновой кислоты в воздухе рабочей зоныМ. м. 66,0 Динитрил малоновой кислоты (ДМК) представляет собой кристаллическое вещество желтого цвета. Тпл. - 32 °С, Ткип. - 220 °С. Растворяется в воде и многих органических растворителях. В воздухе находится в виде аэрозоля и паров. Проникает через неповрежденную кожу. ПДК в воздухе - 9,3 мг/м3. Характеристика метода Метод основан на превращении динитрила малоновой кислоты в бромциан с дальнейшим измерением последнего газохроматографически на приборе с детектором по электронному захвату. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и поглотительный сосуд, заполненный водой. Нижний предел измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме-0,0006 мкг. Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 0,15 мг/м3 (при отборе 7 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе - от 0,15 до 1,5 мг/м3. Измерению не мешают ацетонитрил, аммиак, предельные и непредельные углеводороды, ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол, фенол), окислы азота и серы. Измерению мешают цианиды и роданиды. Суммарная погрешность не превышает ± 15 %. Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 40 мин. Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф с детектором по электронному захвату Колонка стеклянная, длиной 2 м, диаметром 2 мм Аспирационное устройство Поглотительные приборы Рихтера Микрошприц МШ-10 ГОСТ 8043-74 Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл ГОСТ 20292-74 Пробирки, вместимостью 5 и 10 мл с полиэтиленовыми пробками ГОСТ 1770-74 Реактивы, растворы, материалы Натрия гидроокись, ч. д. а. 0,05 н раствор ГОСТ 4328-77 Калий марганцевокислый, х. ч. 0,1 н раствор ГОСТ 20490-75 Раствор КМnO4 щелочной (1,75 мл 0,1 н КМnO4 доводят до 100 мл 0,05 н NaOH) Калий бромистый, х. ч. ГОСТ 4200-74 Калий бромноватокислый, х. ч. ГОСТ 4457-74 Раствор бромид-бромата 0,1 н (2,74 KBrO3 в 1 л дистиллированной воды) Гидразин сульфат, ч. д. а., 2 %-ный раствор Толуол, ч. д. а. ГОСТ 5789-78 Хроматон N-AW с 15 % полиэтиленгликоля 1500 (0,16 - 0,20 мм) (ЧСФР) Азот газообразный, ос. ч., в баллоне с редуктором ГОСТ 9298-74 Стандартный раствор № 1 с концентрацией динитрила малоновой кислоты 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в 100 мл воды. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца. Фильтры АФА-ВП-20 Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20 и поглотительный сосуд Рихтера, заполненный 5 мл воды. Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 7 л воздуха. Отобранные пробы сразу же подвергаются дальнейшей обработке. Подготовка к измерению Приготовление хроматографической колонки. Хроматографическую колонку с помощью вакуума заполняют готовой насадкой - хроматон N-AW с 15 % ПЭГ 1500 и кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 100 °С в течение 12 ч. Градуировочные растворы готовят в диапазоне изменения концентраций от 0,2 до 2 мкг/мл. Для измерения концентрации динитрила малоновой кислоты в пробирку на 5 мл с полиэтиленовой пробкой вносят по 1 мл каждого градуировочного раствора, добавляют 1 мл щелочного раствора КМnО4, 2 капли гидразина и подкисляют 0,5 мл раствора H2SО4 (1:1) до обесцвечивания, добавляют 0,1 мл бромид-броматной смеси. Раствор встряхивают до равномерного окрашивания в желтый цвет. Затем добавляют 3 капли 2 %-ного раствора гидразина сульфата до обесцвечивания жидкости. К раствору добавляют 1 мл толуола, пробирку герметично закрывают полиэтиленовой пробкой и энергично встряхивают в течение 3 мин. Вводят 3 мкл каждого толуольного экстракта в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации. После проведения экстракции пробы могут храниться в герметически закрытых пробирках в течение недели. Условия хроматографирования: температура термостата колонки 60 °С; температура испарителя 100 °С; температура термостата детектора 100 °С; скорость потока газа-носителя 160 мл/мин; скорость движения диаграммной ленты 600 см/ч; время удерживания BrCN 3 мин 25 с. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой переносят в раствор из поглотительного прибора и встряхивают. Для измерения ДМК 1 мл этого раствора сливают в пробирку на 5 мл с полиэтиленовой пробкой, добавляют 1 мл дистиллированной воды и далее ведут обработку пробы как в случае градуировочных растворов. 3 мкл толуольного слоя вводят с помощью микрошприца в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют высоту пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента. Расчет концентрации Концентрацию ДМК (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - концентрация компонента, найденная по градуировочному графику, мкг; в - общий объем поглотительного раствора, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны НИИ «Экотокс», г. Москва. Приложение 1Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)проводят по формуле
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Приложение 2Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Приложение 3
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рис. 2 Ловушка-концентратор. Приложение 4Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
|