НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ГОСТ Р 8.600-2003

ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ
ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА
РЕАКТИВОВ И ОСОБО ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Москва

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

2003

Предисловие

Задачи, основные принципы и правила проведения работ по государственной стандартизации в Российской Федерации установлены ГОСТ Р 1.0-92 «Государственная система стандартизации Российской Федерации. Основные положения» и ГОСТ Р 1.2-92 «Государственная система стандартизации Российской Федерации. Порядок разработки государственных стандартов».

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии» (ФГУП УНИИМ) Госстандарта России

2 ВНЕСЕН Управлением метрологии Госстандарта России

3 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 26 сентября 2003 г. № 273-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

СОДЕРЖАНИЕ

Государственная система обеспечения единства измерений

МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА РЕАКТИВОВ И ОСОБО ЧИСТЫХ ВЕЩЕСТВ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Общие требования

State system for ensuring the uniformity of measurements.

Дата введения 2004-04-01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает общие требования к методикам выполнения измерений массовой доли основного вещества реактивов и особо чистых веществ (далее - реактивы) титриметрическими методами.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 8.207-76 Государственная система обеспечения единства измерений. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения

ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3885-73 Реактивы и особо чистые вещества. Правила приемки, отбор проб, фасовка, упаковка, маркировка, транспортирование и хранение

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 4919.2-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления буферных растворов

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10398-76 Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества

ГОСТ 17444-76 Реактивы. Методы определения основного вещества азотсодержащих органических соединений и солей органических кислот

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования

ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов

ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 1.2-92 Государственная система стандартизации Российской Федерации. Порядок разработки государственных стандартов

ГОСТ Р 1.5-2002 Государственная система стандартизации Российской Федерации. Стандарты. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть. 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Государственные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины, определения и сокращения

3.1 В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением: титриметрические методы анализа: Методы количественного химического анализа, основанные на измерениях объема или массы раствора реактива известной концентрации (титранта), расходуемого в процессе стехиометрической реакции с определяемым веществом.

Примечания

1 В методиках выполнения измерений применяют методы кислотно-основного, окислительно-восстановительного, комплексонометрического и осадительного титрования.

2 В зависимости от способа измерений количества титранта различают гравиметрическое титрование (основано на измерениях массы титранта) и объемное титрование (основано на измерениях объема титранта).

3 Для получения результатов измерений массовой доли основного вещества с наименьшей погрешностью используют гравиметрическое титрование.

4 В зависимости от химического состава и свойств анализируемого реактива при измерениях массовой доли основного вещества реактивов используют методы прямого, обратного, косвенного и реверсивного титрования.

5 Конечную точку титрования находят с помощью соответствующего индикатора или устройства для фиксации.

Остальные термины - по ГОСТ 8.315, ГОСТ Р 8.563 и ГОСТ Р ИСО 5725-1.

3.2 В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

- ГСО - государственный стандартный образец;

- МВИ - методика выполнения измерений;

- МДОВ - массовая доля основного вещества.

4 Общие положения

4.1 Разработку, аттестацию и стандартизацию МВИ МДОВ реактива титриметрическим методом проводят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р 1.2, ГОСТ Р 1.5 и настоящего стандарта, а также с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-1 - ГОСТ Р ИСО 5725-6.

4.2 Нормативный документ на МВИ МДОВ должен содержать разделы, указанные в приложении В ГОСТ Р 8.563.

4.3 В зависимости от требований к точности измерений МДОВ реактива в качестве титранта используют:

- растворы, приготовленные на основе ГСО состава химических веществ 1-го разряда (далее - ГСО 1-го разряда), приведенных в приложении А;

- растворы, приготовленные из ГСО состава химических веществ или ГСО состава раствора химического вещества титранта (далее - ГСО состава);

- растворы реактивов, молярная концентрация эквивалента вещества в которых определена с применением ГСО 1-го разряда или ГСО состава.

5 Требования к погрешности измерений и характеристикам составляющих погрешности измерений

5.1 Для МВИ определяют следующие метрологические характеристики: характеристику систематической погрешности МВИ; характеристики случайной погрешности МВИ - пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений, границы погрешности измерений.

Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений МВИ определяют экспериментальным путем в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2 или [1].

5.2 Характеристику систематической погрешности МВИ, обусловленную несовершенством реализации принятого принципа измерений и погрешностью используемых средств измерений, оценивают с учетом положений ГОСТ Р ИСО 5725-4 и [1]. При определении и расчете систематической погрешности МВИ учитывают неисключенные систематические погрешности, обусловленные погрешностью применяемого ГСО состава; погрешностью реактива, МДОВ которого определена с использованием ГСО 1-го разряда или ГСО состава; погрешностью применяемой мерной лабораторной посуды и весов; погрешностью приготовления индикатора (либо погрешностью устройства фиксации точки конца титрования) и т.д.

5.3 Границы погрешности измерений МВИ устанавливают расчетным путем в соответствии с [1] и ГОСТ 8.207 и указывают для всего диапазона измерений.

5.4 В качестве приписанных характеристик погрешности в МВИ должны быть установлены: границы абсолютной или относительной погрешности, предел повторяемости (при двух параллельных определениях) и предел воспроизводимости (при определении в двух лабораториях) результатов измерений МДОВ реактивов при доверительной вероятности 0,95, - которые не должны превышать значений, указанных в таблице 1.

Таблица 1

В процентах

6 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам, растворам, используемым при выполнении измерений массовой доли основного вещества реактивов

6.1 При выполнении измерений МДОВ реактивов применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и растворы:

- аналитические весы не ниже высокого (2-го) класса точности по ГОСТ 24104 с пределом допускаемой абсолютной погрешности весов при первичной поверке не более 0,0003 г и наибольшим пределом взвешивания 250 г;

- лабораторные весы не ниже среднего (3-го) класса точности по ГОСТ 24104 с пределом допускаемой абсолютной погрешности весов при первичной поверке не более 0,01 г и наибольшим пределом взвешивания 1 кг;

- набор гирь по ГОСТ 7328 от 1 мг до 250 г класса точности не ниже Е₂ при использовании с аналитическими весами не ниже высокого (2-го) класса точности и от 1 мг до 1 кг класса точности не ниже F₂ при использовании с лабораторными весами не ниже среднего (3-го) класса точности;

- ГСО 1-го разряда, приведенные в приложении А, или иные ГСО состава, растворы которых используют в качестве титранта для измерений МДОВ реактива с требуемой точностью;

- лабораторные стеклянные меры вместимости 1-го и 2-го классов точности по ГОСТ 1770, ГОСТ 29169, ГОСТ 29227, ГОСТ 29251;

- посуду и оборудование по ГОСТ 25336, ГОСТ 9147, ГОСТ 6563;

- устройства для фиксации точки конца титрования, принцип действия которых основан на применении потенциометрического, амперометрического, кондуктометрического или других физико-химических методов;

- растворы индикаторов по ГОСТ 4919.1;

- буферные растворы по ГОСТ 10398, ГОСТ 4919.2;

- вспомогательные растворы и реактивы по ГОСТ 4517;

- реактивы и растворы для неводного титрования по ГОСТ 17444 и ГОСТ 25794.3;

- дистиллированную воду по ГОСТ 6709.

6.2 Все средства измерений должны быть поверены.

6.3 Если при подготовке к выполнению и выполнении измерений температура окружающего воздуха в помещении лаборатории отличается от 20 °С, необходимо ввести температурные поправки на объемы растворов в соответствии с ГОСТ 25794.1.

6.4 Для приготовления буферных и вспомогательных растворов следует использовать реактивы квалификации химически чистые (х. ч.) и чистые для анализа (ч. д. а.), для приготовления растворов индикаторов или индикаторных смесей - квалификации х. ч., ч. д. а. и чистые (ч.).

6.5 Бюретка для измерений объема титранта должна быть подобрана таким образом, чтобы объем титранта, расходуемый на титрование, составил не менее 50 % ее вместимости.

7 Требования к подготовке к выполнению измерений

7.1 Требования к отбору и подготовке проб анализируемого реактива устанавливают по ГОСТ 3885. При этом указывают массу навески, способ ее взятия и переноса в посуду. Указывают, что взвешивание навески проводят по аттестованной МВИ с установленной при аттестации погрешностью взвешивания в предварительно взвешенной с той же погрешностью посуде, жидкие реактивы взвешивают в закрытой бюксе, труднорастворимые реактивы перед взвешиванием предварительно растирают в агатовой или яшмовой ступке.

Для гигроскопичных реактивов должна быть указана относительная влажность при проведении измерений и хранении проб.

7.2 Стадии подготовки к выполнению измерений МДОВ анализируемого реактива устанавливают в соответствии с требованиями ГОСТ 27025, ГОСТ 10398, ГОСТ 25794.1 - ГОСТ 25794.3, ГОСТ 4517, ГОСТ 4919.1, ГОСТ 4919.2.

7.3 Указывают требования к погрешности взвешивания навески реактива, используемого для приготовления буферных и вспомогательных растворов. Погрешность взвешивания должна быть не более 0,01 г.

7.4 При необходимости в нормативных документах на МВИ предусматривают процедуру очистки реактивов, используемых при выполнении измерений МДОВ анализируемого реактива.

7.5 Для приготовления буферных и вспомогательных растворов и растворов индикаторов предусматривают использование дистиллированной воды, если нет других указаний.

7.6 Указывают требования к процедурам приготовления титранта и установлению молярной концентрации эквивалента вещества в титранте с использованием ГСО 1-го разряда или ГСО состава, приготовленном согласно приложению Б.

8 Требования к выполнению измерений

8.1 В разделе МВИ «Выполнение измерений» приводят требования к условиям и операциям по отбору навески и переводу ее в раствор (в том числе указывают вместимость, исполнение, класс точности цилиндров, мензурок, пипеток, с помощью которых отмеряют объемы вспомогательных, буферных растворов и дистиллированной воды).

8.2 При описании процедуры титрования в зависимости от используемого метода титрования в МВИ предусматривают следующие операции:

- при титровании аликвотной части раствора ее объем переносят в колбу для титрования пипеткой;

- при обратном титровании раствор вспомогательного титранта добавляют пипеткой (бюреткой) в раствор, содержащий анализируемый реактив;

- раствор, содержащий анализируемый реактив, титруют из бюретки соответствующей вместимости титрантом, приготовленным в соответствии с приложением Б;

- массу навески анализируемого реактива, необходимую для приготовления раствора, и массу навески ГСО состава подбирают таким образом, чтобы на реверсивное титрование было израсходовано титранта в объеме, занимающем не менее 50 % вместимости бюретки. Навеску ГСО состава взвешивают с погрешностью, установленной при аттестации МВИ, в предварительно взвешенной с той же погрешностью посуде и количественно переносят в колбу для титрования.

8.3 В этом же разделе МВИ указывают, что одновременно с титрованием раствора анализируемого реактива в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими же количествами используемых реактивов, но без анализируемого реактива, для учета влияния на результат измерений МДОВ реактива примесей, содержащихся в реактивах, на основе которых были приготовлены буферные, вспомогательные растворы, растворы индикаторов или индикаторные смеси и т.д. (мешающих примесей).

Примечание - Для получения результата измерений МДОВ реактива с наименьшей погрешностью применяют метод сравнения с соответствующим ГСО 1-го разряда или при его отсутствии применяют вариант метода сравнения с титрантом, приготовленным из ГСО 1-го разряда, или вариант метода сравнения с титрантом, молярная концентрация эквивалента вещества которого установлена с использованием ГСО 1-го разряда. Процедура измерений МДОВ реактива методом сравнения с ГСО 1-го разряда описана в приложении Б.

При выполнении измерений МДОВ реактива в условиях повторяемости должно быть предусмотрено получение двух результатов измерений.

8.4 В случае, если в результате контрольного опыта обнаружено влияние мешающих примесей, в формулы для расчета МДОВ реактива, указанные в разделе 9, вводят поправку на объем титранта, учитывающую данное влияние.

9 Требования к обработке и оформлению результатов измерений массовой доли основного вещества реактивов

9.1 Обработку результатов измерений МДОВ реактива по результатам единичного титрования выполняют в соответствии с ГОСТ 10398, ГОСТ 17444 или по формулам, указанным в приложении В.

9.2 Предусматривают проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 - ГОСТ Р ИСО 5725-6, в последовательности:

9.2.1 Если абсолютное расхождение между полученными результатами двух измерений не превышает предела повторяемости r, приписанного МВИ по результатам ее аттестации, оба результата признают приемлемыми и в качестве окончательного результата указывают среднеарифметическое значение результатов двух измерений. Если абсолютное расхождение превышает предел повторяемости r, лаборатория должна получить еще два результата измерений.

9.2.2 Если диапазон (x_max - x_mjn) результатов четырех измерений равен (или менее) по значению критическому значению CR_0,95 (4) при доверительной вероятности 95 % и числе измерений n, равном четырем, то в качестве окончательного результата указывают среднеарифметическое значение результатов четырех измерений. Коэффициенты критического диапазона f(n) для n от 2 до 4 представлены в таблице 2 и предназначены для расчета критического диапазона CR_0,95 (n) по формуле

CR_0,95(n) = f(n)σ_r,                                                        (1)

где f(n)  - коэффициенты критического диапазона для числа измерений n;

σ_r  - стандартное отклонение повторяемости, указанное в аттестованной МВИ в качестве приписанной характеристики. Если в МВИ приведен только предел повторяемости r, то стандартное отклонение повторяемости рассчитывают по формуле

σ_r = r/f(n),                                                                (2)

где r  - предел повторяемости из аттестованной МВИ или по таблице 1.

Таблица 2

9.2.3 Если диапазон результатов четырех измерений больше критического значения диапазона для n, равного четырем, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений МДОВ реактива в соответствии с требованиями разделов 6 и 7.

9.2.4 Когда получение повторных результатов химического анализа является дорогостоящим, проверку приемлемости результатов измерений в условиях повторяемости проводят по 5.2.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

9.3 При необходимости в МВИ предусматривают проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости и воспроизводимости (условия прецизионности).

Проверку проводят при получении результатов измерений двумя лабораториями. При этом пробы (образцы) для выполнения измерений должны быть одними и теми же, их число должно быть с необходимым для возможных повторных измерений резервом.

Каждая лаборатория получает два результата измерений в условиях повторяемости и проводит проверку приемлемости своих результатов измерений по 9.2.

Совместимость окончательных результатов, полученных двумя лабораториями, проверяют, сравнивая абсолютное расхождение между двумя средними результатами с критической разностью CD_0,95, которую рассчитывают для случая n₁ = n₂ = 2 по формуле

                                                      (3)

где R - предел воспроизводимости из аттестованной МВИ или по таблице 1.

Разрешение противоречий между результатами, полученными двумя лабораториями, проводят по 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

9.4 Оформление результатов измерений должно соответствовать следующим требованиям:

9.4.1 При представлении окончательного результата измерений указывают число результатов измерений, использованных для расчета окончательного результата.

9.4.2 Результат измерений представляют по форме

X, %, ∆(δ), %, P = 0,95,                                             (4)

где X  - массовая доля основного вещества анализируемого реактива, %;

∆(δ) - абсолютная (относительная) погрешность измерений МДОВ анализируемого реактива, %.

Примечание - В МВИ предусматривают вычисление и округление результатов измерений МДОВ в соответствии с требованиями ГОСТ 27025.

10 Требования к контролю точности получаемых результатов измерений

10.1 В разделе МВИ «Контроль точности получаемых результатов измерений» должны быть предусмотрены процедуры и периодичность контроля точности получаемых результатов измерений (далее - контроль точности) в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 и [2].

10.2 При контроле точности следует предусматривать оценку стабильности повторяемости, показателей промежуточной прецизионности и правильности. В качестве средств контроля точности следует использовать:

- ГСО состава, аналогичные по составу рабочим пробам реактива;

- рабочие пробы реактива, принятое опорное значение МДОВ которого определено по контролируемой МВИ с использованием ГСО 1-го разряда или ГСО состава.

При контроле стабильности результатов измерений проверяют как их прецизионность, так и правильность. В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 для контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории используют контрольные карты Шухарта и контрольные карты кумулятивных сумм по ГОСТ Р ИСО 5725-6. Расхождения между результатами наблюдений, полученные в условиях повторяемости, и оценки промежуточной прецизионности анализа наносят на карту пределов (карту Шухарта).

Полученные экспериментально оценки систематической погрешности δ_i, рассчитываемые по формуле

δ_i = y_i - μ,                                                                 (5)

где y_i  - текущий результат анализа МДОВ ГСО состава;

μ  - аттестованное значение измеряемой МДОВ ГСО состава (или принятое опорное значение МДОВ реактива),

и текущие расхождения w, рассчитанные по формуле

w = |δ_i+1 - δ_i|,                                                          (6)

наносят на контрольные карты Шухарта - карту оценки систематической погрешности и карту текущих расхождений. На контрольную карту кумулятивных сумм наносят только оценки систематической погрешности.

В случае появления на контрольных картах точек выше предела предупреждения и предела действия изучают причины таких отклонений и устраняют их.

При контроле стабильности (контроле точности) результатов измерений промежуточную прецизионность и правильность проверяют с периодичностью, указанной в контракте на поставку продукции или в соответствующем руководстве по качеству. Если такая периодичность не предусмотрена, показатели промежуточной прецизионности и правильности рекомендуется проверять один раз в смену или в сутки, или один раз в течение срока годности приготовленного раствора реактива, когда он менее сроков годности или хранения других приготовленных растворов.

Приложение А

(обязательное)

Перечень ГСО состава химических веществ 1-го разряда

Таблица А.1

В процентах

Приложение Б

(рекомендуемое)

Приготовление титрантов и определение молярной концентрации эквивалента вещества в титрантах

Б.1 Приготовление титранта из ГСО 1-го разряда или ГСО состава

Б.1.1 Массу навески соответствующего ГСО 1-го разряда или ГСО состава, необходимую для приготовления титранта, рассчитывают исходя из требуемой (заданной) концентрации титранта и аттестованного значения МДОВ ГСО. Навеску ГСО взвешивают с погрешностью не более 0,0003 г в предварительно взвешенной с той же погрешностью посуде и готовят титрант в мерной колбе.

Б.1.2 Приготовленному титранту приписывают значение молярной концентрации эквивалента C_(х), моль/дм³, рассчитанное по формуле

                                                           (Б.1)

где m - масса навески ГСО, использованная для приготовления титранта, г;

A   - аттестованное значение МДОВ ГСО, %;

V_к  - вместимость используемой мерной колбы, определенная при градуировке, дм³;

M   - молярная масса эквивалента вещества ГСО, г/моль.

Б.2 Приготовление титранта на основе реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда, и определение молярной концентрации эквивалента вещества в титранте

Б.2.1 МДОВ реактива, используемого для приготовления титранта, определяют методом сравнения с соответствующим ГСО состава 1-го разряда или при отсутствии такового - по МВИ с использованием соответствующего ГСО 1-го разряда.

Б.2.2 Метод сравнения с ГСО 1-го разряда реализуют в следующем порядке. Измерения МДОВ реактива проводят титрованием раствора реактива и раствора ГСО состава этого химического вещества 1-го разряда, содержащих одно и то же количество определяемого вещества, одним и тем же титрантом, приготовленным по ГОСТ 25794.1 - ГОСТ 25794.3 или по ГОСТ 10398, в одних и тех же условиях эксперимента (один оператор, в один день, с использованием одного и то же набора мерной посуды и реактивов).

Б.2.3 Массовую долю основного вещества реактива A₁ %, рассчитывают по формуле

А₁ = AV₁/V или                                             (Б.2)

где - объем (масса) титранта, использованный (ая) или израсходованный (ая) на титрование раствора анализируемого реактива, см³ (г);

V(m_T)  - объем (масса) титранта, использованный (ая) или израсходованный (ая) на титрование раствора ГСО 1-го разряда, см³ (г).

За результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов трех параллельных измерений МДОВ реактива А₁, если абсолютное расхождение между максимальным и минимальным из них не превышает предела повторяемости при доверительной вероятности 0,95, приведенного в таблице Б.1.

Таблица Б.1

Б.2.4 Массу навески реактива, необходимую для приготовления титранта, рассчитывают исходя из установленной МДОВ и из требуемой (заданной) концентрации титранта. Навеску реактива взвешивают с погрешностью не более 0,0003 г в предварительно взвешенной с той же погрешностью посуде и готовят титрант в калиброванной мерной колбе.

Б.2.5 Приготовленному титранту приписывают значение молярной концентрации эквивалента C_(х), моль/дм³, рассчитанное по формуле

                                                          (Б.3)

где m₁ - масса навески реактива, использованная для приготовления титранта, г;

A₁   - МДОВ реактива, измеренная с использованием ГСО 1-го разряда, %;

V_к   - вместимость используемой мерной колбы, определенная при градуировке, дм³;

M₁   - молярная масса эквивалента химического вещества - реактива, г/моль.

Б.3 Приготовление титранта из реактива и определение молярной концентрации эквивалента вещества в титранте титриметрическим методом

Б.3.1 Массу навески реактива, используемого для приготовления титранта, рассчитывают исходя из требуемой (заданной) концентрации титранта. Навеску реактива взвешивают с погрешностью не более 0,0003 г и готовят титрант в мерной колбе.

Б.3.2 Определение молярной концентрации эквивалента вещества в титранте проводят титриметрическим методом по ГОСТ 25794.1 - ГОСТ 25794.3, ГОСТ 10398.

Б.3.3 Если значение молярной концентрации эквивалента определяют путем титрования по ГСО 1-го разряда, ГСО состава, аттестованному с применением ГСО 1-го разряда, или по реактиву, МДОВ которого установлена с применением ГСО 1-го разряда, то приготовленному титранту приписывают значение молярной концентрации эквивалента C_(х), моль/дм³, рассчитанное по формуле

                                                 (Б.4)

где m  - масса навески ГСО 1-го разряда (ГСО состава, аттестованного с применением ГСО 1-го разряда, или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), г;

A   - значение МДОВ ГСО 1-го разряда (ГСО состава, аттестованного с применением ГСО 1-го разряда, или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), %;

M  - молярная масса эквивалента химического вещества ГСО 1-го разряда (ГСО состава, аттестованного с применением ГСО 1-го разряда, или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), г/моль;

V₁  - объем титранта, использованный или израсходованный на титрование, см³.

Б.3.4 Если значение молярной концентрации эквивалента вещества в титранте определяют по раствору другого титранта, молярную концентрацию эквивалента вещества которого предварительно определили по ГСО 1-го разряда (ГСО состава, аттестованному с применением ГСО 1-го разряда, или по реактиву, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), то приготовленному титранту приписывают значение молярной концентрации эквивалента C'_(х), моль/дм³, рассчитанное по формуле

                                                     (Б.5)

где V₂  - объем раствора титранта с молярной концентрацией эквивалента вещества C_(х), использованный или израсходованный на титрование, см³;

C_(х) - молярная концентрация эквивалента вещества в титранте, определенная по ГСО 1-го разряда (ГСО состава, аттестованному с применением ГСО 1-го разряда, или реактиву, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда) и рассчитанная по формуле (Б.4), моль/дм³;

V₃  - объем анализируемого титранта, взятый или израсходованный на титрование, см³.

Б.4 Приготовление титрантов из ГСО состава проводят в соответствии с инструкциями по их применению.

Приложение В

(рекомендуемое)

Способы расчета массовой доли основного вещества реактивов

В.1 МДОВ анализируемого реактива X, %, рассчитывают:

- при прямом и косвенном титровании по формуле

                                                       (В.1)

- при обратном титровании по формуле

                                               (В.2)

- при титровании аликвотной части раствора по формуле

                                                     (В.3)

- при реверсивном титровании с использованием ГСО 1-го разряда (ГСО состава или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда) по формуле

                                                  (В.4)

- при реверсивном титровании с использованием титранта, приготовленного в соответствии с приложением Б, по формуле

                                               (В.5)

где K   - коэффициент поправки титранта, израсходованного на титрование или использованного для измерений;

V  - объем титранта, израсходованный на титрование или использованный для измерений, см³;

T   - масса анализируемого реактива, соответствующая 1 см³ титранта заданной концентрации (при прямом титровании), вспомогательного титранта, использованного для измерений (при обратном титровании), г/см³;

m  - масса навески анализируемого реактива, г;

K₁ - коэффициент поправки титранта, израсходованного на обратное титрование избытка вспомогательного титранта;

V₁  - объем титранта, израсходованный на обратное титрование избытка вспомогательного титранта, см³;

V₂  - общий объем раствора анализируемого реактива, см³;

V₃  - объем аликвотной части раствора анализируемого реактива, см³;

m₁ - масса навески ГСО 1-го разряда (ГСО состава или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), г;

A   - МДОВ ГСО 1-го разряда (ГСО состава или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), %;

M  - молярная масса эквивалента вещества анализируемого реактива, г/моль;

m₁ - молярная масса эквивалента вещества ГСО 1-го разряда (ГСО состава или реактива, МДОВ которого определена с применением ГСО 1-го разряда), г/моль;

V₄   - объем раствора анализируемого реактива, израсходованный на титрование, см³;

C_(x) - молярная концентрация эквивалента вещества в титранте, определенная в соответствии с приложением Б.

В общем случае коэффициент поправки K рассчитывают по формуле

K = C_(x)/C_(x)1,                                                       (В.6)

где C_(x)   - молярная концентрация эквивалента вещества в титранте, определенная в соответствии с приложением Б, моль/дм³;

C_(x)1   - требуемая (заданная) молярная концентрация эквивалента вещества в титранте, моль/дм³.

Примечание - При обработке результатов измерений по формуле (В.2) заданные молярные концентрации эквивалента титранта, израсходованного на титрование, и вспомогательного титранта должны быть одинаковыми.

Библиография

[1] МИ 2336-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

[2] МИ 1889-88 Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава трилона Б 2-го разряда. Методика выполнения измерений

[3] МИ 2047-90 Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава хлористого натрия 2-го разряда. Методика выполнения измерений

[4] МИ 2089-90 Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава двухромовокислого калия 2-го разряда. Методика выполнения измерений

[5] МИ 2150-91 Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава фталевокислого калия 2-го разряда. Методика выполнения измерений

[6] МИ 2197-92 Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава щавелевокислого натрия 2-го разряда. Методика выполнения измерений

[7] МИ 2198-92 Государственная система обеспечения единства измерений. Массовая доля основного вещества в стандартном образце состава углекислого натрия 2-го разряда. Методика выполнения измерений