УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России –
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.103-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТАНИЛИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М. м. 135,17
Ацетанилид - белый кристаллический порошок. Плохо растворим в холодной воде, хорошо - в горячей и этиловом спирте. Под действием кислот и щелочей гидролизуется, образуя уксусную кислоту и анилин.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 2 мг/м3.
Характеристика метода
Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,1 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мк/м3 (при отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1 до 10 мг/м3.
Определению не мешают ароматические амины и другие ацильные производные аминов.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±10 %.
Время выполнения измерения - 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
|
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором |
|
|
Колонка металлическая длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм |
|
|
Фильтродержатели |
|
|
Микрошприц МШ-10 |
|
|
Лупа измерительная |
ГОСТ 8309-75 |
|
Баня водяная |
|
|
Секундомер |
ГОСТ 5072-79 |
|
Пипетки, вместимостью 1 и 5 мл |
|
|
Колбы мерные, вместимостью 50 мл |
Реактивы, растворы, материалы
|
Ацетанилид |
ТУ 6-09-3922-75 |
|
Дифениламин |
ГОСТ 5825-70 |
Основной стандартный раствор ацетанилида с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением точной навески 50 мг препарата в этиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 50 мл.
Стандартный раствор ацетанилида (раствор «А») с концентрацией 0,1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом основного стандартного раствора.
Стандартный раствор дифениламина (раствор «В») с концентрацией 0,2 мг/мл готовят растворением 10 мг препарата в этиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 50 мл.
Растворы хранят в холодильнике не более 5 дней.
|
Спирт этиловый, х. ч. |
ГОСТ 18300-72 |
|
Хроматон М-супер (0,20-0,25 мм) с 3 % ХЕ-60 |
|
|
Гелий в баллонах |
ТУ 51-689-75 |
|
Водород |
|
|
Воздух сжатый, очищенный |
|
|
Фильтры АФА-ВП-10 |
ТУ 95-743-80 |
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха.
Подготовка к измерению
Колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуума, устанавливают в термостат прибора и кондиционируют в течение 8-10 часов при 250 °С, не подсоединяя к детектору, при скорости газа-носителя 33 мл/мин. После завершения кондиционирования колонку подсоединяют к детектору и общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Градуировочные растворы (устойчивы и течение недели) готовят согласно таблице.
Таблица
|
№ стандарта |
Стандартный раствор (А), мл |
Стандартный раствор (В), мл |
Этиловый спирт, мл |
Содержание ацетанилида в градуировочном растворе, мкг |
|
1 |
0,5 |
0,5 |
4,5 |
50 |
|
2 |
1,0 |
0,5 |
4,0 |
100 |
|
3 |
1,5 |
0,5 |
3,5 |
150 |
|
4 |
2,0 |
0,5 |
3,0 |
200 |
|
5 |
2,5 |
0,5 |
2,5 |
250 |
|
6 |
5,0 |
0,5 |
0 |
500 |
Градуировочные растворы переносят в конические пробирки со шлифом и упаривают на водяной бане при 40 °С в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл этилового спирта, тщательно обмывая им стенки пробирки. 1 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.
Строят градуировочный график. Градуировочная кривая выражает зависимость отношения площади пика ацетанилида к площади пика дифениламина, (ось ординат) от содержания ацетанилида (мкг) (ось абсцисс). Площадь пика определяют путем умножения высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Полученные данные обрабатывают методом наименьших квадратов.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура колонки 220 °С
Температура испарителя 250 °С
Длина колонки 2 м
Диаметр колонки 3 мм
Скорость потока газа-носителя (гелия) 33 мл/мин
Скорость потока водорода и воздуха соответственно 33 и 330 мл/мин
Объем анализируемой пробы 1 мкл
Скорость диаграммной ленты 600 мм/ч
Время удерживания:
дифениламина 2 мин 30 с
ацетанилида 3 мин
Проведение измерения
Фильтр помещают в бюкс, приливают 5 мл этилового спирта и оставляют на 5 мин, затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. К раствору добавляют 0,5 мл стандартного раствора дифениламина, содержащего 0,2 мг/мл. Спиртовой раствор переносят в коническую пробирку со шлифом и упаривают на водяной бане при 40 °С в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл этилового спирта, тщательно обмывая им стенки пробирки. 1 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Количественное определение содержания вещества (в мкг) в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ацетанилида «С» в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
,
где
а - количество ацетанилида в анализируемом растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем раствора, взятого для анализа, мл;
V - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Методические указания разработаны НИХФИ, г. Новокузнецк.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТу
12.1.016-79
(температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
,
где
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст. |
||||||||||
|
°С |
97,33/730 |
97,86/734 |
98,4/738 |
98,93/742 |
99,46/746 |
100/750 |
100,53/764 |
101,06/758 |
101,33/760 |
101,86/764 |
|
-30 |
1,1582 |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1899 |
1,1963 |
1,2026 |
1,2038 |
1,2122 |
|
-26 |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1644 |
1,1705 |
1,1768 |
1,1831 |
1,1862 |
1,1925 |
|
-22 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
1,1581 |
1,1643 |
1,1673 |
1,1735 |
|
-18 |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
1,1400 |
1,1490 |
1,1551 |
|
-14 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
1,1284 |
1,1313 |
1,1373 |
|
-10 |
1,0701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0986 |
1,0994 |
1,1053 |
1,1112 |
1,1141 |
1,1200 |
|
-6 |
1,0540 |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
1,0946 |
1,0974 |
1,1032 |
|
-2 |
1,0385 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
1,0726 |
1,0784 |
1,0812 |
1,0869 |
|
0 |
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0635 |
1,0591 |
1,0648 |
1,0705 |
1,0733 |
1,0789 |
|
+2 |
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0402 |
1,0459 |
1,0514 |
1,0571 |
1,0627 |
1,0655 |
1,0712 |
|
+6 |
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
1,0475 |
1,0502 |
1,0357 |
|
+10 |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,0162 |
1,0216 |
1,0272 |
1,0326 |
1,0353 |
1,0407 |
|
+14 |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0027 |
1,0074 |
1,0128 |
1,0183 |
1,0209 |
1,0263 |
|
+18 |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9880 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
1,0043 |
1,0069 |
1,0122 |
|
+20 |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9783 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9921 |
0,9974 |
1,0000 |
1,0053 |
|
+22 |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
|
+24 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
|
+26 |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
|
+28 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,9655 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
0,9734 |
0,9785 |
|
+30 |
0,9288 |
0,9339 |
0,9891 |
0,9440 |
0,9432 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
|
+34 |
0,9167 |
0,9218 |
0,9268 |
0,9318 |
0,9368 |
0,9418 |
0,9468 |
0,9519 |
0,9544 |
0,9595 |
|
+38 |
0,9049 |
0,9099 |
0,9149 |
0,9198 |
0,9248 |
0,9297 |
0,9347 |
0,9397 |
0,9421 |
0,9471 |
Приложение 3
Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям
|
Наименование вещества |
Ссылка на опубликованные Методические указания |
|
1. Аммония метаваданат |
МУ на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7 |
|
2. Вольфрама диселенид |
МУ на фотометрическое определение вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13 |
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель 0633Н) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
5. Этилендиамина метилфенол (агидол-АФ-2) |
МУ на фотометрическое определение концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317 |
|
6. Железа оксид |
МУ по полярографическому измерению концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1, М., 1988, с. 60 |
|
7. Кобальта диселенид |
МУ на фотометрическое определение кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14 |
|
8. Липрин |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139 |
|
9. Молибдена диселенид |
МУ по полярографическому измерению концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 97 |
|
10. Ниобия диселенид |
МУ на фотометрическое определение концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в печати). |
|
11. Пыльца бабочек зерновой моли |
МУ на фотометрическое определение БВК в воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139. |
|
12. Полиамидное волокно «Армос» |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
13. Пыль доменного шлака |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
14. Метасол |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
15. Сополимер акрилонитрила и 2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1) |
МУ на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5) |
|
16. Соли неорганических кислот меди |
МУ на фотометрическое определение меди в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18 |
|
17. Смолы сланцевые дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону) |
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88 |
|
18. Фталат меди-свинца Фталат свинца Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу) |
МУ по полярографическому измерению концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М., 1986, с. 139 МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 |
|
19. 1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5 |
МУ на фотометрическое определение концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182 |
|
20. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (алкильные) (контроль по HCl) |
МУ на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 83 |
|
21. Хлорсодержащие кремнийорганические соединения (аррильные) |
Методические указания на фотометрическое определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170 |
|
22. Цинка ацетат |
МУ на фотометрическое определение цинка и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51. |
СОДЕРЖАНИЕ
|
Приборы, аппаратура, посуда. 2 Реактивы, растворы, материалы.. 2 Приложение 2 Коэффициент K для приведения объема воздуха к условиям по ГОСТу 12.1.016-79. 4 |