ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ Методы определения меди
ГОСТ 1293.2-83
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
(Измененная редакция, Изм. № 2). Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. № 706 срок действия установлен с 01.07.83 до 01.07.88 Несоблюдение стандарта преследуется по закону Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди при массовой доле меди от 0,001 до 0,6 % в свинцово-сурьмянистых сплавах. (Измененная редакция, Изм. № 2). 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 1293.0-83. 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С КУПРИЗОНОМ2.1. Сущность метода Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет комплексного соединения двухвалентной меди с купризоном при рН 9 и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм. 2.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 : 1. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1 : 1 и 1 : 49. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1 : 1. Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87. Купризон (бисциклогексанон-оксалилдигидразон). Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69. Медь по ГОСТ 859-78, марки М0. (Измененная редакция, Изм. № 2). 2.3. Подготовка к анализу 2.3.1. Приготовление стандартных растворов меди Раствор А: 1,0000 г меди растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1 : 1). Раствор кипятят до удаления оксидов азота, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3. После охлаждения раствор доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 1,0 мг меди. Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди. (Измененная редакция, Изм. № 2). 2.3.2. Приготовление 0,5 %-ного спиртового раствора купризона: 0,5 г купризона растворяют при нагревании в 100 см3 этилового спирта. 2.3.3. Приготовление буферного раствора с рН 9: 300 г лимонной кислоты растворяют в 300 см3 воды, прибавляют 400 см3 раствора аммиака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают. 2.3.4. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см3 каждая приливают 1, 3, 5, 8, 10 и 12 см3 раствора Б, что соответствует 10, 30, 50, 80, 100 и 120 мкг меди. В седьмую колбу раствор Б не приливают. Доводят объем каждого раствора водой до 20 см3 и прибавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 10 см3 буферного раствора и 3 см3 раствора купризона. После прибавления каждого реактива растворы перемешивают, затем доводят водой до метки. Через 30 - 40 мин измеряют оптическую плотность каждого раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590 - 610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора меди. По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график. (Измененная редакция, Изм. № 1). 2.4. Проведение анализа 2.4.1. Навеску сплава массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты. После растворения содержимое колбы выпаривают до влажных солей. К остатку добавляют 50 см3 воды и 10 см3 раствора серной кислоты (1 : 1), кипятят 10 мин и оставляют на 2 ч. Раствор фильтруют через плотный фильтр, промывают несколько раз раствором серной кислоты (1 : 49), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см3, и выпаривают до объема 20 см3. Раствор охлаждают, доводят раствором аммиака до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге и добавляют 10 см3 буферного раствора. К полученному раствору прибавляют 2 см3 раствора купризона, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят водой до метки и перемешивают. Если массовая доля меди в сплаве превышает 0,01 %, фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 250 см3, нейтрализуют раствором аммиака до рН 7 и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3. Из раствора отбирают аликвотную часть, как указано в соответствии с табл. 1. Аликвотную часть раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге, затем 10 см3 буферного раствора и 2 см3 раствора купризона. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Полученный раствор доводят водой до метки и перемешивают. Таблица 1
Через 30 - 40 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590 - 610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Массу меди находят по градуировочному графику. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). 2.5. Обработка результатов 2.5.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле
где т1 - масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг; V1 - объем исходного раствора, см3; т - масса навески сплава, г; V2 - объем аликвотной части раствора, см3. 2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2. Таблица 2
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83. Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений D, приведенных в табл. 2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные. (Новая редакция, Изм. № 2). 2.5.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества сплава. 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА3.1. Сущность метода Метод основан на фотометрическом определении меди по желтой окраске ее диэтилдитиокарбаматного комплекса. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 436 нм. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). 3.2. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями. Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 : 1. Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм3. Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67. Хлороформ (трихлорметан), перегнанный или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74. Медь по ГОСТ 859-78 марки М0. Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71. (Измененная редакция, Изм. № 2). 3.3. Подготовка к анализу 3.3.1. Приготовление стандартных растворов меди Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 5 см3 азотной кислоты (1 : 1), разбавляют водой до 50 - 60 см3, кипятят до полного удаления оксидов азота, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг меди. Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,002 мг меди. (Измененная редакция, Изм. № 2). 3.3.2. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 100 см3 воды; 0,2 г диэтилдитиокарбамата натрия также растворяют в 100 см3 воды и отфильтровывают через плотный фильтр. Затем раствор уксуснокислого свинца переводят в делительную воронку вместимостью 300 см3, прибавляют 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют 1 мин. Если слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет коричневым, его отбрасывают. Экстракцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет бесцветным. После этого к содержимому воронки приливают весь раствор диэтилдитиокарбамата натрия, 100 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и взбалтывают 1 мин. Экстракцию повторяют три раза, добавляя по 100 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и каждый раз сливая слой хлороформа или четыреххлористого углерода в сухую мерную колбу вместимостью 1000 см3. Объем в мерной колбе доводят до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и хорошо перемешивают; раствор хранится в темной склянке длительное время. (Измененная редакция, Изм. № 2). 3.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см3 отбирают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см3 раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10 и 12 мкг меди. В седьмую воронку раствор не вводят. Приливают во все воронки воды до 20 см3, по 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Экстракты сливают в сухие чистые колбы вместимостью 50 см3. Через 10 мин измеряют оптическую плотность экстрактов в области длин волн 430 - 455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре. Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод. По полученным значениям оптической плотности экстрактов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили стандартный раствор меди) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). 3.4. Проведение анализа Навеску сплава массой 1,0000 г при массовой доле меди до 0,02 % или 0,5000 г при массовой доле меди свыше 0,02 % помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и растворяют при медленном нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1 : 1) с добавлением 2 см3 раствора винной кислоты, накрыв колбу часовым стеклом. Затем снимают часовое стекло, раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 500 см3. Растворы разбавляют водой до метки и перемешивают. В зависимости от массовой доли меди отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 3 и помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3. Таблица 3
Приливают воды до 20 см3. Из бюретки приливают в ту же делительную воронку 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Органический слой сливают в сухую чистую колбу вместимостью 50 см3 и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 430 - 455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре. В качестве раствора сравнения применяют воду. Массу меди находят по градуировочному графику. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2). 3.5. Обработка результатов 3.5.1. Массовую долю меди (X1) в процентах вычисляют по формуле
где т - масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг; т1 - масса меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мкг; V - объем исходного раствора сплава, см3; т2 - масса навески сплава, г; V1 - объем аликвотной части раствора, см3. 3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2. Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83. Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений D, приведенных в табл. 2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные. (Новая редакция, Изм. № 2).
СОДЕРЖАНИЕ
|