МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Дата введения 01.12.80 Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения меди (при массовой доле меди от 0,001 % до 0,2 %) и атомно-абсорбционный метод (при массовой доле меди от 0,002 % до 0,2 %). Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 918-78. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 12072.0. (Измененная редакция, Изм. № 2). 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД2.1. Сущность метода Метод основан на фотометрическом определении содержания меди с диэтилдитиокарбаматом свинца в области длин волн 430-455 нм или с купризоном при длине волны 600 нм. (Измененная редакция, Изм. № 3). 2.2. Аппаратура, материалы и реактивы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра. Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1. Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1. Аммиак водный по ГОСТ 3760. Аммоний лимоннокислый по ТУ 6-09-01-768. Спирт этиловый по ГОСТ 18300, разбавленный 1:1. Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм3. Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027. Диэтилдитиокарбамат свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде: 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см3 воды, прибавляют 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия. Через 30 мин раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250-300 см3, прибавляют 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 1 мин. Окрашенный экстракт отбрасывают. В воронку прибавляют 1 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 1 мин. Если экстракт окрашивается в желтый цвет, очистку от меди повторяют до получения бесцветного экстракта. К водному раствору в воронке прибавляют 20 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и образовавшийся осадок диэтилдитиокарбамата свинца растворяют, встряхивая в делительной воронке с порциями хлороформа или четыреххлористого углерода по 100 см3. После отстаивания органический слой сливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, разбавляют до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и перемешивают. Раствор переливают для длительного хранения в склянку из темного стекла с притертой пробкой. Хлороформ или четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288. Вода дистиллированная, очищенная от следов меди: 500 см3 воды встряхивают в делительной воронке 1 мин с 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде. Отстоявшийся органический слой отбрасывают. Очистку повторяют до получения бесцветного органического экстракта. Купризон по ТУ 6-09-14-1380, раствор 5 г/дм3, навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 20 см3 горячего этилового спирта, разбавленного 1:1, доливают до 100 см3 горячим этиловым спиртом, разбавленным 1:1, перемешивают и охлаждают. Медь по ГОСТ 859. Стандартные растворы меди. Раствор А: навеску меди массой 0,100 г растворяют в конической колбе вместимостью 100 см3 в 10 см3 раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. Приливают 5 см3 соляной кислоты и снова выпаривают почти досуха. Остаток растворяют в 20 см3 воды, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг меди. Раствор Б: отмеривают 25 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди. Индикаторная бумага универсальная по ТУ 6-09-1181. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3). 2.3. Проведение анализа с диэтилдитиокарбаматом свинца 2.3.1. Навеску кадмия массой 1,000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. Добавляют 5 см3 соляной кислоты и выпаривают раствор почти досуха. К остатку приливают 20 см3 соляной кислоты, перемешивают и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после разбавления в мерной колбе вместимостью 100 см3, в соответствии с табл. 1. Таблица 1
Часть раствора или весь раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3, добавляют соответствующее количество соляной кислоты, доливают водой до объема 50 см3, приливают из бюретки 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и проводят экстракцию меди в течение 2 мин. Органический экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 100 см3, выдерживают 10 мин, измеряют оптическую плотность окрашенного раствора в подходящей кювете в области длин волн 430-455 нм. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта. Содержание меди устанавливают по градуировочному графику. 2.3.2. Для построения градуировочного графика в девять из десяти делительных воронок вместимостью 100 см3 отмеривают соответственно 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 см3 раствора Б (что соответствует 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 175 и 200 мкг меди), приливают в каждую воронку по 20 см3 соляной кислоты, доливают до объема 50 см3 водой, перемешивают, приливают из бюретки 25 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и проводят экстракцию меди, как указано в п. 2.3.1. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график. 2.3.1, 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3). 2.4. Проведение анализа с купризоном 2.4.1. Навеску пробы кадмия массой 1,00 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, растворяют при нагревании в 20 см3 раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. К остатку приливают 20 см3 воды, перемешивают и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после разбавления в соответствии с табл. 2. Таблица 2
Часть раствора или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, осторожно добавляют аммиак до появления осадка гидроксида кадмия, который затем растворяют путем добавления 1-2 капель соляной кислоты. Приливают 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и аммиак до рН 9 (по универсальной индикаторной бумаге), охлаждают и добавляют 5 см3 раствора купризона. Спустя 10 мин доливают водой до метки, перемешивают и через 60 мин измеряют светопоглощение при длине волны 600 нм, применяя соответствующую кювету. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта. Содержание меди устанавливают по градуировочному графику. (Измененная редакция, Изм. № 3). 2.4.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 50 см3 отмеривают соответственно 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 см3 стандартного раствора Б (что соответствует 10; 20; 40; 60; 80; 100; 120 мкг меди), в каждую из колб приливают по 5 см3 раствора лимоннокислого аммония и далее поступают, как указано в п. 2.4.1. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим их содержаниям меди строят градуировочный график. 3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД3.1. Сущность метода Метод основан на измерении поглощения аналитической линии меди при длине волны 324,7 нм с введением раствора анализируемых проб и градуировочных растворов в воздушно-ацетиленовое пламя. Навеску кадмия предварительно переводят в раствор кислотным разложением. 3.2. Аппаратура, материалы и реактивы Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки и с источником излучения для меди. Воздух, сжатый под давлением 2·105 - 6·105 Па (2-6 атм). Ацетилен в баллоне. Кислота азотная по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и раствор 2 моль/дм3. Медь марки МО по ГОСТ 859. Стандартный раствор меди: навеску меди массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 100-250 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, нагревают до растворения и удаления оксидов азота, раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 мг меди. (Измененная редакция, Изм. № 3). 3.3. Проведение анализа 3.3.1. Навеску кадмия массой 1,000-2,500 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 15-20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения металла и удаления оксидов азота. Приливают 20-25 см3 воды, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор анализируемой пробы и градуировочные растворы вводят в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют поглощение аналитической линии меди 324,7 нм по ГОСТ 12072.0. (Измененная редакция, Изм, № 1, 3). 3.3.2. Для построения градуировочного графика в одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью 100 см3 отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 см3 стандартного раствора (что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 мг/дм3 меди), в каждую из колб приливают по 10 см3 раствора азотной кислоты 2 моль/дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Готовят только необходимые градуировочные растворы. При определении из одного раствора таллия, свинца, железа, цинка и никеля в каждую из указанных выше колб следует добавить такие количества стандартных растворов этих элементов, которые бы соответствовали их концентрациям в градуировочных растворах соответствующих стандартов. При этом следует учесть соответствие используемой навески и основы градуировочных растворов при определении содержания цинка, железа и свинца. (Измененная редакция, Изм. № 1). 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ4.1. Массовую долю меди (X), %, при фотометрическом определении вычисляют по формуле где т - масса навески, соответствующая отобранной аликвотной части, г; т1 - количество меди, найденное в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику, мкг. 4.2. Массовую долю меди (X), %, при атомно-абсорбционном определении вычисляют по формуле где С1 - массовая концентрация меди в анализируемом растворе, мг/дм3; С2 - массовая концентрация меди в растворе контрольного опыта, мг/дм3; V - объем мерной колбы, см3; т - масса навески, г. (Измененная редакция, Изм. № 1, 3). 4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл. 3. Таблица 3
(Измененная редакция, Изм. № 3). ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.08.79 № 3230 3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 918-78 4. ВЗАМЕН ГОСТ 12072.4-79 5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
6. Ограничение срока действия снято по протоколу № 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94) 7. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1981 г., августе 1984 г., июле 1990 г. (ИУС 5-81, 12-84, 11-90)
|