4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
ПЕРХЛОРАТА АММОНИЯ В СМЫВАХ С ПОВЕРХНОСТЕЙ
ОБОРУДОВАНИЯ, СТРОИТЕЛЬНЫХ КОНСТРУКЦИЙ, КОЖНЫХ
ПОКРОВОВ И СРЕДСТВ ИНДИВИДУАЛЬНОЙ ЗАЩИТЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Методические указания по методам контроля
МУК 4.1.035-17

Москва
2017

ПРЕДИСЛОВИЕ

1. Методические указания разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением Государственным научным центром «Федеральный медицинский биофизический центр им. А.И. Бурназяна» (Иваницкая Л.И., Сенкевич Г.Я.).

2. Методика измерений аттестована в соответствии с требованиями федерального закона от 26.06.2008 № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений», ГОСТ Р 8.563-2009 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 в Федеральном государственном бюджетном учреждении «Государственный научный центр Российской Федерации - Федеральный медицинский биофизический центр им. А.И. Бурназяна», свидетельство об аттестации № 3.1-6/29.RA.RU.311295-2016 от 12.04.2016.

3. Рекомендованы к утверждению Подкомиссией по специальному нормированию ФМБА России (протокол № 03/2017 от 22 мая 2017 г).

4. Утверждены Заместителем руководителя Федерального медико-биологического агентства, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В.В. Романовым.

5. Введены в действие с момента утверждения.

6. Вводятся взамен МУК 4.1.040-10 «Методика измерений массовой концентрации перхлората аммония в смывах с поверхностей оборудования, строительных конструкций, кожных покровов и средств индивидуальной защиты фотометрическим методом».

СОДЕРЖАНИЕ

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
ПЕРХЛОРАТА АММОНИЯ В СМЫВАХ С ПОВЕРХНОСТЕЙ
ОБОРУДОВАНИЯ, СТРОИТЕЛЬНЫХ КОНСТРУКЦИЙ,
КОЖНЫХ ПОКРОВОВ И СРЕДСТВ ИНДИВИДУАЛЬНОЙ
ЗАЩИТЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Методические указания по методам контроля
МУК 4.1.035-17

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1.1. Методические указания устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации перхлората аммония в смывах с поверхностей строительных конструкций, оборудования, кожных покровов и средств индивидуальной защиты в диапазоне концентраций «от 0,001 до 0,015 мг/дм² включительно». Методику не следует применять при наличии в воздухе и на поверхностях хлорной кислоты и других перхлоратов.

1.2. Методика измерений предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих измерения массовой концентрации перхлората аммония в смывах с поверхностей строительных конструкций, оборудования, кожных покровов и средств индивидуальной защиты, а также может быть использована в производственных

2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящих методических указаниях по методам контроля использованы ссылки на следующие нормативные документы:

2.1. ГОСТ 1.5-2001. Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению.

2.2. ГОСТ 8.417-2002. Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы величин.

2.3. ГОСТ 12.0.003-74. Система стандартов безопасности труда. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация.

2.4. ГОСТ 12.0.004-90. Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

2.5. ГОСТ 12.1.004-91. Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования.

2.6. ГОСТ 12.1.005-88. Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

2.7. ГОСТ 12.1.007-76. ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

2.8. ГОСТ 12.1.010-76. Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования.

2.9. ГОСТ 12.1.016-79. Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ.

2.10. ГОСТ 12.4.021-75*. Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования.

2.11. ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80). Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.

2.12. ГОСТ 2184-2013. Кислота серная техническая.

2.13. ГОСТ 4220-75. Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия.

2.14. ГОСТ 5556-81. Государственный стандарт Союза ССР. Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия.

2.15. ГОСТ 5789-78. Реактивы. Толуол. Технические условия.

2.16. ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия.

2.17. ГОСТ 15150-69. Межгосударственный стандарт. Машины, приборы и другие технические изделия исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды.

2.18. ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81). Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.

2.19. ГОСТ Р 1.4-2004. Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты организации. Общие положения.

2.20. ГОСТ Р 1.5-2012. Национальный стандарт Российской Федерации. Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты национальные. Правила построения, изложения, оформления и обозначения.

2.21. ГОСТ Р 8.563-2009. Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений.

2.22. ГОСТ Р 8.736-2011. Национальный стандарт Российской Федерации. Государственная система обеспечения единства измерений. Измерения прямые многократные. Методы обработки результатов измерений. Основные положения.

2.23. ГОСТ Р 12.1.019-2009. Национальный стандарт Российской Федерации. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

2.24. ГОСТ Р 12.4.291-2015. Система стандартов безопасности труда. Автономные изолирующие средства индивидуальной защиты органов дыхания. Метод определения температуры вдыхаемой газовой дыхательной смеси.

2.25. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения.

2.26. ГОСТ Р 53228-2008. Национальный стандарт Российской Федерации. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

2.27. ГОСТ Р 56389-2015. Национальный стандарт Российской Федерации. Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья «Классический». Технические условия.

Примечание - При пользовании настоящей методикой целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменён (изменён), то при пользовании настоящей методикой следует руководствоваться заменяющим (изменённым) документом. Если ссылочный документ отменён без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3. ТЕРМИНЫ, ОПРЕДЕЛЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

В настоящем документе применяют следующие термины с соответствующими им определениями:

аттестация методик (методов) измерений - исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям (Федеральный закон от 26 июня 2008/ № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»);

методика (метод) измерений - совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности (Федеральный закон от 26 июня 2008 № 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений»);

результат измерений - значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений (ГОСТ Р ИСО 5725-1);

показатель точности измерений - установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого из совокупности результатов измерений, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений (ГОСТ Р 8.563);

методические указания по методам контроля (МУК) - документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения (Р 1.1.002, Р 1.1.003) [1, 2].

4. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

4.1. Физико-химические и токсические свойства перхлората аммония

Аммония перхлорат

Молекулярная формула - NH₄CLO₄

Структурная формула - H₄NOCLO₃

Молекулярная масса 117,5

Точка плавления 145 °С

Плотность 1,95 г/см³

Перхлорат аммония - кристаллический порошок белого цвета со слабым аммиачным запахом, растворим в воде и жирах.

Относится к веществам 2-го класса опасности.

Предельно допустимые уровни перхлората аммония в смывах с поверхностей строительных конструкций, оборудования, кожных покровов и на средствах индивидуальной защиты (СИЗ) не установлены.

4.2. Метод измерений

Метод определения основан на снятии ПХА с различных поверхностей путем смыва влажным ватным тампоном и последующем измерении количества иона CLO₄^-, образовавшегося при реакции перхлората аммония с бриллиантовым зеленым на фотометре КФК-3.

4.3. Требования к показателям точности, воспроизводимости, повторяемости и правильности измерений

Данная методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей значений, представленных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ.

5.1. Средства измерений

При выполнении измерений применяются средства измерений (СИ) согласно таблице 2.

Таблица 2 - Средства измерений

Примечание: допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленных данной МВИ.

5.2. Вспомогательные устройства и материалы

Стеклянные стаканы вместимостью 50 см³

ГОСТ 25336-82

Пробирки с притертыми пробками, типа ПРМ

ГОСТ 25336-82

Штативы для пробирок

ТУ 64-1-707-61

Вата хирургическая

ГОСТ 5556-81

Фильтры обеззоленные «Красная лента», диаметр 7 см

ТУ 6-09-1678-95

5.3. Реактивы

Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Аммония перхлорат х.ч., массовая доля основного вещества 99,98 %	ТУ 6-09-3876-75
Бриллиантовый зеленый	МРТУ 6-09-4278-76
Калий двухромовокислый х.ч.	ГОСТ 4220-75
Толуол х.ч.	ГОСТ 5789-78
Спирт этиловый ректификат	ГОСТ 56389-2015
Кислота серная техническая	ГОСТ 2184-2013

Примечание: все используемые реактивы должны иметь квалификацию х.ч. или о.с.ч. Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другим нормативным документам или технической документации.

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004-90.

Работы при подготовке и проведении измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории (ГОСТ 12.0.003-74), с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021-75 и ГОСТ 12.4.007-74, при эксплуатации электрооборудования ГОСТ 12.019-79.

В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро-и-взрывобезопасности, установленные в ГОСТ 12.010-76 и ГОСТ 12.1.004-91.

Все работы с сухим перхлоратом аммония проводят в вытяжном шкафу, при включенной вентиляции в спецодежде: халат, защитные очки, резиновые перчатки, респиратор модели ШБ-1 «Лепесток».

В комнате во время проведения работы не должно быть источника открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.

Около работающего должны находиться средства тушения пожара: песок, асбестовое одеяло, совок, углекислотный огнетушитель. Поблизости должны быть противогаз и средства дегазации.

При работе и хранении запрещается размещать ёмкости с продуктом рядом с легкоокисляющимися веществами, концентрированными кислотами и органическими соединениями.

Хранить перхлорат аммония разрешается в полиэтиленовых мешках или стеклянной таре с хорошо закрытой пробкой, вдали от огня, избегать трения, ударов.

На рабочем месте продукт хранить в вытяжном шкафу в опечатанном ящике, сейфе. Норма хранения на рабочем месте не более 1 г.

После окончания работ провести дегазацию рабочего места, посуды, средств защиты с помощью большого количества воды.

При проливах растворы перхлората аммония собираются в отдельную посуду для отходов, а загрязненное место промывают большим количеством воды.

При попадании продукта в глаза и на кожу, промыть большим количеством воды или слабым раствором бикарбоната натрия (соды).

Основной исходный раствор хранится в склянке с пришлифованной пробкой в холодильнике не более трех месяцев. Рабочий аттестованный раствор хранится в колбе с пришлифованной пробкой в холодильнике в течение одного месяца.

Отработанные растворы сливают в специальную емкость, разбавляют содержимое до предельно допустимой концентрации (ПДК) аммония перхлората в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, равной 2,0 мг/л (ГН 2.1.5.3396-16), и сливают в канализацию.

В случае просыпания продукта, необходимо надеть респиратор «Лепесток», собрать его в металлическую емкость, загрязненную поверхность тщательно промыть водой, смывные воды также собрать в емкость. Разбавить содержимое до указанной ПДК и слить в канализацию.

7. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛИЦ, ВЫПОЛНЯЮЩИХ ИЗМЕРЕНИЯ

К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию лаборанта-химика, ознакомленного с действующими правилами безопасности.

8. ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ПРОВЕДЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Температура окружающего воздуха	от +10 °С до +35 °С;
Атмосферное давление	от 630 до 800 мм.рт.ст.;
Относительная влажность воздуха	от 65 % до 75 %;
Напряжение в сети, вольт	от 220 в до 240 в

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Подготовка фотометра к работе

Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

9.2. Подготовка лабораторной посуды

Стеклянную посуду ополаскивают водой, вливают небольшими порциями хромовую смесь в таком количестве, чтобы она занимала примерно одну четвертую часть её объёма и осторожно обмывают смесью стенки сосуда, наклоняя и поворачивая его во все стороны. Затем смеси дают стечь на дно и сливают обратно в склянку для хранения. Обработанную смесью посуду тщательно, многократно обмывают водопроводной водой, набирая полные емкости. После этого посуду необходимо трижды ополоснуть дистиллированной водой и поставить сушиться. При этом дистиллированная вода должна равномерно смачивать стенки посуды и стекать с них, не оставляя капель.

9.3. Приготовление растворов

9.3.1. Приготовление основного стандартного раствора перхлората аммония

На аналитических весах взвешивают 100 мг перхлората аммония. Растворяют его дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 см³. Полученный раствор содержит 1 мг/см³ перхлората аммония. Раствор устойчив в течение одного месяца.

9.3.2. Приготовление рабочего аттестованного раствора перхлората аммония

Пипеткой отбирают 1 см³ основного раствора и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой.

Расчет характеристики погрешности аттестованного значения массовой концентрации перхлората аммония производится по процедуре приготовления (в соответствии с РМГ 60-2003) по формулам, представленным в Приложении.

9.3.3. Приготовление 0,1 % спиртового раствора бриллиантового зеленого

0,1 г бриллиантового зеленого растворяют этиловым спиртом в колбе вместимостью 100 см³.

9.3.4. Приготовление хромовой смеси

Хромовую смесь готовят из расчета: вода - 100 см³, K₂Сr₂О₇ - 6 г, концентрированная серная кислота (пл. 1,84) - 100 см³. В фарфоровую чашку наливают воду, медленно добавляют серную кислоту, растертый в порошок двухромовокислый калий, осторожно нагревают смесь на водяной бане до полного растворения.

10. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Загрязненность поверхностей определяется методом смыва. Площадь смыва составляет 1 дм². Тампоны весом 0,2 - 0,3 г смачиваются дистиллированной водой и готовятся в день отбора проб. Для взятия смывов с загрязненной поверхности пинцетом берется отжатый ватный тампон и двумя влажными и одним сухим обрабатывается выбранный участок. Полученные таким образом пробы (тампоны) помещают в стеклянные стаканчики вместимостью 50 см³ для проведения анализа в день отбора. При невозможности анализа проб в день отбора, ватные тампоны упаковывают в пластмассовые пробирки с завинчивающейся пробкой и хранят в прохладном месте не более недели.

Одновременно составляют сопроводительный документ (акт отбора проб), где указывают цель анализа, место и дату отбора, должность и фамилию отобравшего пробу.

11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. Построение градуировочного графика

Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности растворов перхлората аммония от его содержания, строят по семи калибровочным растворам. Для построения градуировочного графика в ряд пробирок с притертыми пробками вносят аликвоты аттестованного рабочего раствора, дистиллированной воды и раствора бриллиантового зеленого в количествах, указанных в таблице 3.

Затем содержимое пробирок перемешивают, добавляют 3 см³ толуола и экстрагируют в течение одной минуты. Экстракт переносят в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на фотометре КФК-3 при длине волны 630 нм на фоне нулевой пробы в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 мм.

Таблица 3 - Алгоритм приготовления градуировочных растворов перхлората аммония для построения градуировочного графика

Каждую точку градуировочного графика находят как среднее арифметическое 10 параллельных определений. При замене реактивов и средств измерения градуировочный график строят заново.

11.2. Контроль стабильности градуировочного графика

Стабильность градуировочного графика проверяется один раз в год, не менее чем по трем точкам.

Для проверки стабильности градуировочного графика берут не менее трех градуировочных растворов вещества и анализируют, как описано в методике выполнения измерений.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца следующего условия:

X - C ≤ ∆_гр,

где: X - результат измерения содержания вещества в градуировочном растворе, (мкг; мкг/см³);

С - аттестованное значение содержания вещества в градуировочном растворе, (мкг; мкг/см³);

∆_гр - погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, (мкг; мкг/см³).

Значения ∆_гр устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора рассчитывают по соответствующим формулам:

- среднее арифметическое значение результатов измерений:

где: n - число измерений;

X_i - результат измерения содержания вещества в i-ой пробе градуировочного раствора, (мкг; мкг/см³);

- среднее квадратическое отклонение результата измерения:

- доверительный интервал:

где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95.

- точность (относительная погрешность) измерений:

11.3. Проведение анализа

Отобранные пробы заливают 10 см³ дистиллированной воды и оставляют на 30 мин. По истечении указанного времени содержимое стаканчика фильтруют через два бумажных фильтра «Красная лента», отжимая ватные тампоны стеклянной палочкой. Затем 2 см³ раствора переносят в колориметрическую пробирку с притертой пробкой, прибавляют 0,1 см³ раствора бриллиантового зеленого, перемешивают, добавляют 3 мл толуола и экстрагируют образовавшийся комплекс в течение одной минуты. Одновременно готовят 2 - 3 ватных тампона, обработка которых проводится так же, как и обработка проб (нулевая проба). Если пробы плохо отфильтровываются, их желательно центрифугировать.

Окрашенный экстракт переливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность при длине волны 630 нм, в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 мм относительно плотности нулевой пробы на фотометре КФК-3-01.

12. ОБРАБОТКА И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию перхлората аммония в пробе рассчитывают по формуле:

m - масса перхлората аммония, найденная по градуировочному графику в объеме раствора, взятого на анализ, мг;

V_p - общий объем раствора пробы, см³;

V_a - объем раствора, взятый на анализ, см³;

S - площадь смыва, 1 дм².

Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в следующем виде:

результат анализа X мг/дм², характеристика погрешности δ %, Р = 0,95 или X ± ∆ мг/дм², Р = 0,95, где ∆ = δ × X/100 мг/дм².

Значения δ приведены в таблице 1.

Результат должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерения, а при необходимости, руководителем организации, подпись которого заверяется печатью.

13. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости приведено в таблице 4.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Таблица 4 - Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности);

Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля

Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К_к = X - С, где:

X - результат контрольного измерения массовой концентрации перхлората аммония в образце для контроля;

С - аттестованное значение содержания образца для контроля.

В качестве образца для контроля используют аттестованный раствор перхлората аммония, известное количество которого наносят на ватный тампон и далее проводят через весь ход анализа.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

Кк ≤ К

(1)

При невыполнении условия (1) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

15. БИБЛИОГРАФИЯ

1. Вредные химические вещества в ракетно-космической отрасли. Справочник. М. Изд. Типография ФГБУ ФМБЦ им. А.И. Бурназяна, 2011

2. РМГ 60-2003. Рекомендации по межгосударственной стандартизации. ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке.

3. РМГ 76-2004. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.

4. РМГ 61-2003. ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценок.

5. РМГ 29-1999. ГСИ. Метрология. Основные термины и определения.

6. РМГ 54-2002. ГСИ. Характеристика градуировочных средств измерений состава и свойства веществ и материалов.

7. МИ 1317-2004 - ГСИ. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров.

8. МИ 1967-89. Рекомендация. ГСИ. Выбор методов и средств измерений при разработке методик выполнения измерений.

ПРИЛОЖЕНИЕ
РАСЧЕТ МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК АТТЕСТОВАННЫХ РАСТВОРОВ ПЕРХЛОРАТА АММОНИЯ

Расчет аттестованных значений массовых концентраций веществ и характеристик погрешности аттестованных значений производится в соответствии с РМГ 60-2003.

1. Назначение и область применения методики

Методика устанавливает процедуру приготовления аттестованных растворов перхлората аммония в дистиллированной воде с массовой концентрацией:

- основной раствор	- 1,00 мг/см3
- рабочий раствор	- 10,00 мкг/см3

Аттестованные растворы предназначены для градуировки средств измерений, для установления значений метрологических характеристик методик выполнения измерений (МВИ), для контроля точности результатов измерений массовой доли перхлората аммония в различных пробах, в том числе, в пробах смывов с поверхностей оборудования, строительных конструкций, кожных покровов и СИЗ в соответствии с аттестованными МВИ.

2. Метрологические характеристики

2.1. Аттестованные значения

Массовые концентрации перхлората аммония составляют в:

- основном растворе	- 1,00 мг/см3
- рабочий раствор	- 10,00 мкг/см3

2.2. Характеристики погрешности

Погрешность аттестованного значения с вероятностью 0,95 не превышает:

- основной раствор	- 0,01 мг/см3
- рабочий раствор	- 0,3 мкг/см3

3. Процедура приготовления аттестованных растворов

3.1. Приготовление основного аттестованного раствора

На аналитических весах взвешивают 100,00 мг перхлората аммония, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 50 - 60 см³ дистиллированной воды и перемешивают до полного растворения. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и вновь тщательно перемешивают.

3.2. Приготовление рабочего аттестованного раствора

Пипеткой отбирают 1 см³ основного раствора и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

4. Расчет метрологических характеристик

4.1. Расчет аттестованных значений

4.1.1. Расчет аттестованного значения основного раствора

Аттестованное значение массовой доли перхлората аммония в основном растворе рассчитывают по формуле:

m - масса навески перхлората аммония, взятой для приготовления основного раствора, мг;

m = 100,0 мг;

µ - массовая доля основного вещества (перхлората аммония) в продукте, %.

µ = 99,98 % Значение µ берется из сертификата (паспорта) на продукт;

V - объем приготовленного основного раствора, см³, V = 100 см³.

Аттестованное значение массовой концентрации перхлората аммония в основном растворе составляет 1,00 мг/см³.

4.1.2. Расчет аттестованного значения рабочего раствора

Аттестованное значение массовой концентрации перхлората аммония в рабочем растворе рассчитывают по формуле:

А - аттестованное значение массовой концентрации перхлората аммония в основном растворе, мг/см³; а = 1,0 мг/см³

V₂ - объем основного раствора, взятый для приготовления аттестованного рабочего раствора, см³; V₂ = 1 см³

V₃ - объем приготовленного рабочего раствора, см³; V₃ = 100 см³

Аттестованное значение массовой концентрации перхлората аммония в рабочем растворе составляет 0,01 мг/см³ или 10,00 мкг/см³.

4.2. Расчет характеристик погрешности

4.2.1. Расчет характеристики погрешности аттестованного значения основного раствора

Характеристику погрешности аттестованного значения массовой концентрации перхлората аммония в основном растворе рассчитывают по формуле:

∆ - характеристика погрешности аттестованного значения массовой концентрации вещества в основном растворе, мг/см³;

a - аттестованное значение массовой концентрации перхлората аммония в основном растворе, мг/см³; а = 1,00 мг/см³;

µ - массовая доля основного вещества (перхлората аммония) в продукте, %;

µ = 99,98 %;

∆µ - характеристика погрешности установления массовой доли вещества в продукте, %;

∆µ-(100-µ)%; ∆µ = 0,02 %;

m - масса навески перхлората аммония, взятой для приготовления основного раствора, мг; m = 100,0 мг;

∆m - характеристика погрешности взвешивания при установлении массы перхлората аммония для приготовления основного раствора, мг;

∆m = 0,75 мг;

V - объем приготовленного основного раствора, см³; V = 100 см³.

∆V - характеристика погрешности установления объема V (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см³, ∆V = 0,2 см³.

Характеристика погрешности аттестованного значения основного раствора составляет 0,01 мг/см³.

4.2.2. Расчет характеристики погрешности аттестованного значения рабочего раствора

Характеристику погрешности аттестованного значения массовой концентрации перхлората аммония в рабочем растворе рассчитывают по формуле:

a - аттестованное значение массовой концентрации перхлората аммония в основном растворе, мг/см³; а = 1,00 мг/см³;

∆ - характеристика погрешности аттестованного значения массовой концентрации вещества в основном растворе, мг/см³;

a₁ - аттестованное значение массовой концентрации перхлората аммония в рабочем растворе; a₁ = 10,0 мкг/см³;

∆V₂ - характеристика погрешности установления объема V₂ (предел допускаемой погрешности объема пипетки), см³; ∆V₂ = 0,01 см³;

V₂ - объем основного раствора, взятый для приготовления рабочего раствора, см³; V₂ = 1 см³

∆V₃ - характеристика погрешности установления объема V₃ (предел допускаемой погрешности вместимости колбы), см³; ∆V₃ = 0,2 см³;

V₃ - объем приготовленного рабочего раствора, см³; V₃ = 100 см³

Характеристика погрешности аттестованного значения рабочего раствора составляет 0,3 мкг/см³.