Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Определение остаточных количеств пестицидов Сборник методических указаний Выпуск
2 Москва 2006
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций трифлоксистробина Методические указания 1. Вводная частьФирма-производитель: Сингента (Швейцария). Торговое название: ЗАТО, ФЛИНТ. Действующее вещество: трифлоксистробин (ЦГА 279202). (Е,Е)-(метоксиимино)-2-/1-3(трифторметифенил)этилиденамино-оксиметил/-фенил-уксусной кислоты метиловый эфир (ИЮПАК). Эмпирическая формула: C20H19F3N2O4. Молекулярная масса: 408,4. Белый порошок без запаха. Температура плавления: 72,9 °С. Давление паров при 25 °С: 3,4×10-6 Па. Растворимость (г/л) при 25 °С: вода - 0,0006, гексан - 11, толуол - 500, дихлорметан - 500, метанол - 76, ацетон - 500, этилацетат - 500. Стабильность к гидролизу при 20 °С: DT50 = 3139 дней (pH 5), 80,1 дня (pH 7), 1,1 дня (pH 9). Может присутствовать в воздухе в виде аэрозоля. Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 2000 мг/г; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - более 4646 мг/дм3 воздуха. Трифлоксистробин не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика, не обладает мутагенным и сенсибилизирующим действием. Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м3; ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,02 мг/м3. Область применения препарата. Трифлоксистробин - синтетический фунгицид из класса стробилуринов, являющихся продуцентами гриба Strobilurus tenactlhis. Вещество эффективно против широкого круга грибных патогенов хлебных злаков, овощных, кормовых, технических и плодовых культур. Обладает защитным и лечебно-профилактическим действием. Проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ под торговым названием Зато 50 в.д.г. (500 г трифлоксистробина в 1 кг препарата) в яблоневых и грушевых садах в качестве средства борьбы с возбудителями мучнистой росы, парши, пятнистостей и болезней при хранении с нормой расхода препарата 0,10 - 0,15 кг/га при 4 - 6-кратной обработке (до и после цветения) за сезон с 10 - 14-дневными интервалами. 2. Методика измерения концентраций трифлоксистробина в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом2.1. Основные положения 2.1.1. Принцип методики Методика основана на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации на неподвижной фазе OV-17 или SE-30. Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры «синяя лента». Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. 2.1.2. Избирательность метода В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов, а также компонентов препаративной формы. 2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
2.2. Реактивы, растворы и материалы
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
2.4. Отбор проб Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 17.2.4.02-81 ОПА «Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель. Для измерения концентрации вещества на уровне 0,004 мг/м3 следует отобрать 25 л воздуха. Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 10 дней. 2.5. Подготовка к определению 2.5.1. Подготовка растворителей Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2 %-м раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют. Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л ацетона 10 г KMnO4 и 2 г. K2CO3). 2.5.2. Кондиционирование колонки Готовую насадку (3 % OV-17 на Хромосорбе WHP) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8 - 10 ч. 2.5.3. Приготовление стандартных растворов Основной стандартный раствор трифлоксистробина с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,9 % д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4 - 6 °С не более месяца. Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4 - 6 °С не более 3-х дней. 2.5.4. Построение калибровочного графика Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора трифлоксистробина с концентрацией 0,1; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации трифлоксистробина в растворе в мкг/мл. 2.6. Описание определения Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 10 - 15 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл. Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 мл гексана и хроматографируют. 2.7. Условия хроматографирования
Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном. 3. Требования техники безопасностиНеобходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами. 2.8. Обработка результатов анализа Содержание трифлоксистробина рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
X - содержание трифлоксистробина в пробе воздуха, мг/м3; С - концентрация трифлоксистробина в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл; W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл; V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), дм3. 4. Контроль погрешности измеренийОперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 «ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа». 5. РазработчикиПавлова Н.Н., н.с., канд. биол. н.; Чканикова Е.В., н.с., канд. мед. н.; Макеев А.М., зав. лаб., канд. биол. н. ВНИИ фитопатологии, 143050 Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел 592-92-20. Содержание
|